Синтез и свойства некоторых ртуть-, фосфор- и кремнийсодержащих катионных пи-комплексов (n6-арен-n5-циклопентадиенил) железа (II)

• Автор: Боев, Алексей Михайлович
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1999
• Место защиты: Липецк
• Количество страниц: 127 с. : ил.

Оглавление

Введение
Глава I Катионные я-комплексы (т]6-ареи-г|5-1щкл©нентздненил)желез&(11)
(Литературный обзор)
1.1. Методы синтеза
1.2. Физические свойства
1.3. Строение и спектральные характеристики
1.4. Химические свойства
1.4.1. Окисление боковых цепей
1.4.2. Нуклеофильное замещение по координированным арилга-логенидам
1.4.3. Аренциклопентадиенильные комплексы железа, содержащие аминогруппу
1.4.4. Реакции с восстановителями и нуклеофильными реагентами
1.4.5. Депротонирование боковой цепи арена и реакции депрото-нированных форм
1.4.6. Декомплексирование и обмен аренов
Глава II
Синтез и свойства некоторых ртуть-, фосфор- и кремнийсодержащих катионных я-комплексов (г|6-арен-т15-циклопентадиенил)железа(11)
(Обсуждение результатов)

2.2. Взаимодействие трифторацетата ртути(П) с депротонирован-ными комплексами толуол-, дифенилметан- и трифенилметан-циклопентадиенилжелеза. Прямое меркурирование катионных комплексов аренциклопентадиенилжелеза
2.3. Прямое меркурирование трифторацетатом ртути(П) гекса-фторофосфатов [рб-анилино(М,К-диметиланилино)-г|5-циклопен-тадиенил ]железа(П)
2.4. Синтез и свойства трифенилфосфониевого илида на основе гексафторофосфата катиона [г|б-(9-трифенилфосфониоиодидфлу-орен)~г) 5-циклопентадиенил]железа(П)
Глава III
Экспериментальная часть
3.1. Экспериментальная часть к разделу 2.1. (табл. 3, 4)
3.2. Экспериментальная часть к разделу 2.2. (табл. 5, 6)
3.3. Экспериментальная часть к разделу 2.3. (табл. 7, 8)
3.4. Экспериментальная часть к разделу 2.4. (табл. 9, 10)
IV. Выводы
Литература

Вееденме
Открытие Сандвичевой структуры [1,2] в таких соединениях как ферроцен [3] и дибензолхром [4] более 45 лет тому назад явилось важным, революционным, достижением в органической химии переходных металлов. Последующие исследования в этом направлении привели к получению разнообразных типов металлоорганических соединений переходных элементов [5], среди которых наиболее доступными, многочисленными и интересными оказались катионные л-комплексы (г-арен-г-циклопента-диенил)железа(П).
Это - диамагнитные, 18-электронные комплексы, имеющие сандви-чевое строение и отличающиеся удивительной прочностью. Они известны [6] для широкого круга производных бензола и конденсированных поли-ароматических углеводородов.
Химия катионов аренциклопентадиенилжелеза привлекает большое внимание исследователей благодаря тому, что эти комплексы являясь с одной стороны стабильными и устойчивыми к нагреванию, воздуху, воде, кислотам, с другой - обладают высокой реакционной способностью при действии определенных реагентов в подходящих для этого условиях. Причем, химические свойства закомплексованных железом(П) лигандов, в частности аренов, являются как бы противоположными [6,7] таковым для соответствующих свободных ароматических соединений. Поэтому они не вступают в реакции электрофильного замещения, типичные для аромати-

Используя о-дихлорбензольный комплекс (13), в реакциях нуклеофильного замещения с различными о-дизамещенными аренами (14) и последующим термолизом были получены [6] гетероциклические соединения (15).
термолиз

1.4.3. Аренциклопентадиенильные комплексы железа, содержащие аминогруппу
Полученные реакциями нуклеофильного замещения хлора на группу МН2, амины ряда аренциклопентадиенилжелеза [РрКСбРГбРеНзУВРу (16) и [СбН6РеС5Н4МН2]+ВРУ (17), как следует из констант ионизации, определенных спектрофотометрически (рКа = - 1.07 и 0.20 соответственно), представляют собой очень слабые основания: более слабые, чем анилин и фер-роцениламин [52]. Основность аминогруппы в бензольном кольце в 20 раз ниже, чем основность аминогруппы в циклопентадиенильном лиганде.
Для соединения (17) описано ацетилирование и алкилирование с образованием комплексов (18,19), а также образование неустойчивого хлор-гидрата [46,68].
Х = У=0, к = н Х=8, У=0, Б1 = Н Х = У = 8,К = Ме X = Ш, У = О, К = Н X = ПН, У = 8, Я