Адамантилирование 1,2,4-триазолов и тетразолов в кислых средах

• Автор: Сараев, Виктор Владимирович
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1999
• Место защиты: Санкт-Петербург
• Количество страниц: 111 с. : ил.

Памяти
Марка Соломоновича Певзнера, выдающегося ученого и доброго человека
СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ
1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
1.1. Алкилирование азолов в нейтральных и щелочных средах
1.1.1. Механизмы реакций
1.1.2. Алкилирование диазолов, триазолов и тетразолов
1.1.3. Алкилирование пирролов и индолов
1.2. Алкилирование азолов в кислых средах
1.3. Особенности образования, строения и химического поведения
1 -адамантилкарбокатиона
1.4. Способы синтеза N-(1 -адамантил)азолов
1.4.1. Синтезы N-(1 -адамантил)азол ов циклизацией
1.4.2. Синтезы Ы-(1-адамантил)азолов адамантилированием гетероциклов в нейтральных средах
2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИССЛЕДОВАНИЙ
2.1. Адамантилирование 1,2,4-триазолов
2.1.1. Адамантилирование 1,2,4-триазолов в серной кислоте
2.1.2. Влияние концентрации серной кислоты на реакцию адамантилирования 1,2,4-триазолов
2.1.3. Адамантилирование 1,2,4-триазолов в хлороформе
2.1.4. О механизмах реакций адамантилирования 1,2,4-триазолов

2.1.5. Доказательства строения N-(1 -адамантил)-1,2,4-триазолов
2.2. Адамантилирование тетразолов
2.2.1. Адамантилирование тетразолов в серной кислоте.
Изомеризация Ы-адам антил тетразол о в
2.2.2. Доказательства строения соединений, полученных адамантилированием тетразолов
3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
3.1. Физико-химические исследования
3.2. Исходные продукты
3.3. Адамантилирование 1,2,4-триазолов в растворах серной кислоты
3.4. Адамантилирование 1,2,4-триазолов в хлороформе
3.5. Адамантилирование тетразолов в растворах серной кислоты
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА
ПРИЛОЖЕНИЕ. Список опубликованных работ по теме диссертации

1.4. Способы синтеза ]-(1-адамантил)азолов
До последнего времени Ы-адамантилазолы получали адамантилированием гетероциклов в нейтральных средах или циклизацией при наличии в исходном продукте готовой связи Ы-адамантил. В данном разделе рассматриваются азо-лы, содержащие в качестве гетероатомов только атомы азота. Синтезы неароматических гетероциклов указываются только в случаях, если эти соединения являются промежуточными или побочными продуктами в синтезе ароматических Ы-адамаитилазолов. Синтез С-адамантилазолов обсуждается в случаях, когда эти соединения являются побочными продуктами синтеза И-адамантил-азолов, а также если это необходимо для сравнения реакционной способности различных гетероциклов.
Наиболее изученными являются реакции циклизации с образованием N-адам антил пиразо лов. Эти соединения получают в реакциях циклоприсоединения, в которых одним из реагирующих веществ является 1-адамантил-гидразин.
Взаимодействие 1-адамантилгидразина с ацеталем малонового альдегида приводит к образованию 1-(1-адамантил)пиразола [105]:
1.4.1. Синтезы ]-(1-адамантил)азолов циклизацией
Ас1-ЫН-Ж2
сн3о
сн3о
ОСН3