Синтез новых полифункциональных антиоксидантов на основе пространственно затрудненных фенолов

• Автор: Барсукова, Татьяна Александровна
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2012
• Место защиты: Казань
• Количество страниц: 152 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ
Глава 1. ПОЛИФЕНОЛЬНЫЕ И ПОЛИФУНКЦИОНАЛЬНЫЕ АНТИОКСИДАНТЫ. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
1.1 Полифенольные антиоксиданты
1.2 Полифункциональные стабилизаторы
1.2.1 Сульфиды пространственно затрудненных фенолов
1.2.2 Гидразоны с пространственно затрудненными фенольными
фрагментами
1.3 Макроциклические соединения как ингибиторы радикально-цепных окислительных процессов
1.3.1 Каликс[п]арены как стабилизаторы полимерных материалов
1.3.2 Каликс[п]резорцины как стабилизаторы полимерных материалов
Глава 2. СИНТЕЗ И СВОЙСТВА ПОЛИФУНКЦИОНАЛЬНЫХ АНТИОКСИДАНТОВ (ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ)
2.1 Синтез 2,2-бис(3 ',5 '-ди-/ире/и-бутил-4'-гидроксифенилтио-этаноил-оксиметил)-пропилен-1,3-бис(3 ',5 '-ди-трет-бутил-4'-гидроксифенил- 48 тиоэтаноата)
2.2 Синтез сульфидов пространственно затрудненных фенолов на основе 1,3,5-триазина и бензола
2.3 Ацилгидразоны пространственно затрудненных гидрокси-бензальдегидов на основе флорогюцина
2.4 Синтез полифункциональных полифенольных антиоксидантов на основе каликсаренов
2.4.1 Модификация нижнего обода каликсаренов
2.4.2 Модификация верхнего обода каликсаренов
2.4.3 Создание каликсареновой матрицы

2.4.3.1 Конденсация резорцина с пространственно затрудненными фенольными аминоацеталями
2.4.3.2 Конденсация резорцина с функционализированными винилфосфонатами
2.4.3.3 Синтез каликс[4]резорцинов в реакции резорцинов с
пространственно затрудненными гидроксибензальдегидами
Глава 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
ВЫВОДЫ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
ПРИЛОЖЕНИЕ. Прогноз биологической активности

ВВЕДЕНИЕ
Актуальность работы. Пространственно затрудненные фенолы составляют специфическую группу органических соединений, основной областью практического применения которых является ингибирование радикально-цепных окислительных процессов. Благодаря этой способности они находят широкое применение в качестве стабилизаторов-антиоксидантов различных полимеров, смазочных масел, топлив и других углеводородных, а также биологических сред. Последнее обусловливает возможность использования пространственно затрудненных фенолов в качестве биологически активных веществ, подавляющих свободно-радикальное окисление липидов под действием активных форм кислорода.
Одним из наиболее перспективных подходов к совершенствованию фенольных антиоксидантов является разработка на их основе полифункциональных стабилизаторов или «гибридных структур», способных ингибировать радикально-цепные окислительные процессы по различным механизмам. Аналогичный принцип реализуется и при создании новых лекарственных препаратов, когда получают «гибридные структуры» на основе двух соединений, содержащих разные фармакофорные группы. По этой причине синтез и изучение подобных структур на основе пространственно затрудненных фенолов является актуальным направлением как в области совершенствования стабилизаторов полимеров, смазочных масел и топлив, так и в области разработки новых более эффективных и менее токсичных лекарственных препаратов.
Целью настоящей работы является синтез, изучение строения и свойств новых полифункциональных пространственно затрудненных фенольных антиоксидантов, в том числе макроциклической структуры, перспективных для применения в качестве стабилизаторов полимеров и органических сред, а также в качестве биологически активных веществ.
Поставленная цель достигалась решением следующих задач'.

г-Ви

Схема
Полиэтиленовые пленки, содержащие 0.25 % каликсарена
сохраняют термо- и светостабильность в течение 3-5 лет в условиях средней полосы России [60].
В работе [61] в качестве ингибиторов термоокислительной деструкции полиолефинов, полистирола, АБС-пластиков, бутадиенового, изопренового и натурального каучуков, полиэфиров и смазочных масел запатентованы ацилированные каликсарены общей формулы II:
А - связь или алкилен;
И - алкил, циклоалкил, фенил или замещенный фенил, п
Каликсарены формулы II получены взаимодействием соответствующих замещенных гидроксифенилалканоатов с параформальдегидом в среде высококипящих растворителей (ксилол, декалин) при 110-200°С в присутствии гидроксидов щелочных металлов (ИаОН, КОН) с отгонкой воды.
Синтезированные каликсарены проявляют значительную стабилизирующую активность в условиях термоокислительного старения