Синтез и исследование порфиразинов с 5,7-замещенными диазепиновыми фрагментами

• Автор: Тараканов, Павел Александрович
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2012
• Место защиты: Иваново
• Количество страниц: 176 с. : ил.

Содержание
Введение
1. Литературный обзор
1Л. История
1.1.1. Фталоцианин и егоТМ-аналоги
1.1.2. Диазепины
1.2. Структура и номенклатура
1.2.1. Порфиразины
1.2.2. Диазепины
1.3. Синтез
1.3.1. Порфиразины
1.3.1.1. Синтез фталоцианина симметричного строения
1.3.1.2. Синтез порфиразинов низкосимметричного строения
1.3.1.3. Синтез порфиразинов с помощью реакций модификации его периферии
1.3.2. Синтез диазепинов
1.3.2.1. Синтез замещённых 1,4-дназепинов
1.3.2.2. Синтез аннелированных 1,4-диазепинов
1.3.3. Синтез динитрилов на основе тетрамера синильной кислоты
1.4. Строение
1.4.1. Строение порфиразинов и их комплексов
1.4.2. Строение 1,4-диазепина
1.5. Спектральные свойства порфиразинов
1.5.1. Электронные спектры поглощения
1.5.2. Колебательные спектры поглощения
1.5.2. 'НЯМР спектроскопия
1.6. Кислотно-основные взаимодействия
1.6.1. Кислотно-основные свойства порфиразинов
1.6.2. Кислотно-основные свойства 1,4-бензо(Ь)диазепина
2. Экспериментальная часть
2.1. Свойства и подготовка растворителей иреагентов
2.1.1. Растворители
2.1.2. Реагенты
2.2. Синтез
2.2.1. Синтез дикарбонитрилов
2.2.1.1. 1,2,5-селено диазол-3,4-дикарбонитрил
2.2.1.2. 5,6-диэтилпиразин-2,3-дикарбонитрил
2.2.1.3. 5,7-диотрето-бутил-6Я-1,4-диазепин-2,3-дикарбонитрил
2.2.1.4. 5,7-ди(4-/иреш-бутилфенил)-6Я-1,4-диазепин-2,3-дикарбонитрил
2.2.1.5. 2,3-бис(4-метоксифенил)фумародикарбонитрил
2.2.1.6. 5,7-бис[(Е)-2-(4-метоксифенил)этиленил]-6Я-1,4-диазепин-2,3-дикабонитрил
2.2.1.7. 5,7-бис[(Е)-2-(4-КД4-диметиламинофенил)этиленил]-6Я-1,4-диазепин-2,3-дикабонитрил
2.2.2. Синтез порфиразинов симметричного строения и их металлокомплексов
2.2.2.1. Окта(4-метоксифенил)порфиразин и его металлокомплексы с М, 1п
2.2.2.2. Тетракис(5,6-диэтилпиразино)[2,3-Ь,§Д,ц]порфиразин и его металлокомплекс с
2.2.2.3. Тетракис(5,7-дитрет-бутил-6#-1,4-диазепино)[2,3-Ь,§Д,р]порфиразин и его металлокомплекс с
2.2.2.4. Тетракис(5,7-ди(4-»7р>е/и-бутилфенил)-6.Я-1,4-диазепино)[2,3-ЬД,р]порфиразин и его металлокомплексы с М§, /.п. N1, Си, Ее
2.22.5. Тетракис(5,7-ди(4-метоксистирил)-6Я-1,4-диазепино)[2,3-ЬД,д]порфиразинат магния
2.2.3. Синтез порфиразинов низкосимметричного строения и их металлокомплексов
2.2.3.1. Трис(5,6-диэтилпиразино)[2,3-Ь,§Д]-1,2,5-селенодиазоло[2,3-q]пopфиpaзин и его комплексы с ]У, Zn
2.2.3.2. Трис(5,6-диэтилпиразино)[2,3-ЬД]-(5,7-дифенил-6Я-1,4-диазепино) [2,Зч}]порфиразин и его комплекс с М»
2.2.4. Синтез порфиразинов с помощью реакции модификации их периферии

2.2.4.1. Реакция восстановительного деселенирования
2.2.4.2. Реакция рециклизации 1,4-диазепинового гетероцикла
2.3. Методы и оборудование исследования полученных соединений
3. Обсуждение результатов
3.1. Синтез и исследование 5,7-дизамещённых-6Я-1,4-диазепин-2,3-дикарбонитрилов
3.1.1. 5,7-дширелз-бутил-6Я-1,4-диазепин-2,3-дикарбонитрил
3.1.2. 5,7-ди(4-«2ре/и-бутилфенил)-6Я-1,4-диазепин-2,3-дикарбонитрил
3.1.3. 5,7-бис[(Е)-2-(4-(метокси, 14-димбтиламино)фенил)этиленил]-6Я-
1,4-диазепин-2,3 -дикабонитрил
3.1.4. Заключение
3.2. Синтез и исследование тетракис-1,4-диазепино [2,3-Ь,1,ц]порфиразинов и их металлокомплексов
3.2.1. Тетракис(5,7-ди»тре»?-бутил-6Я-1,4-диазепино)[2,3-Ь,1,ц]порфиразин и его металлокомплекс с Mg
3.2.2. Тетракис(5,7-ди(4-7ир 3.2.3. Тетракис(5,7-дн(4-метоксистирил)-6Я- 1,4-диазепино)[2,3-Ь,§,1,ц]порфиразинат магния
3.2.4. Заключение
3.3. Новый метод синтеза р,{3-аминозамещённых порфиразинов
3.3.1. Синтез и спектральные характеристики низкосимметричных порфиразинов типа АААВ с аннелированным 1,2,5-селенодиазольным или 5,7-дифенил-6Я-1,4-диазепиновым гетероциклом
3.3.2. Реакции раскрытия 1,2,5-селенодиазольного и 5,7-дифенил-6Я-1,4-диазепинового гетероциклов низкосимметричных порфиразинов типа АААВ
3.3.3. Заключение
3.4 Кислотно-основные свойства трис(5,6-диэтилпиразино)[2,3-Ь,§,1]-1,2,5-селенодиазоло[2,3-ц]порфиразина и трис(5,6-диэтилпиразино)[2,3-Ь,£,1]-(5,7-дифенил-6Я-1,4-диазепино) [2,3-ц]порфиразина
Выводы
Список литературы

3,4-дициано-1,2,5-тиадиазолу (56) [151] и в случае диоксида селена - к его Бе-аналогу (57) [152] (Схема 27.).
Схема 27.
1.4. Строение
1.4.1. Строение порфиразинов и их комплексов
Впервые Робертсон, Линстед и Дент совместно определили молекулярные массы фталоцианиновых комплексов, используя физические методы, включающие и кристаллографические методы. С помощью рентгеноструктурного анализа Робертсон в 1935 г. смог определить двумерную кристаллическую структуру безметального фталоцианина Н2Рс, фталоцианина никеля №Рс и фталоцианина платины 17? с [153]. Эти данные стали основой для многочисленных исследовательских работ по вычислениям и предсказаниям их физических свойств. Между начальным исследованием Робертсона и окончательным определением структуры фталоцианина прошло много времени, приблизительно 30 лет - период, где исследователи полагались исключительно на данные Робертсона. Из-за нехватки вычислительных ресурсов такая ситуация продолжалась вплоть до 1960-х годов, когда смогли установить действительные трехмерные параметры структуры фталоцианинов. В настоящее время монокристаллический рентгеноструктурный анализ стал рутинным аналитическим инструментом, который используется так же часто
NN0.
(57)
ЭОС!.
(56)