Реакции присоединения и гетероциклизации полихлорэтилиден-, полихлорэтиламидов сульфокислот

• Автор: Серых, Валерий Юрьевич
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2012
• Место защиты: Иркутск
• Количество страниц: 161 с.

СОДЕРЖАНИЕ
Введение
1. Синтез гетероциклических соединений на основе иминов хлорсодержащих альдегидов и кетонов (Литературный обзор)
1Л. Реакции циклоприсоединения с участием иминов
хлорсодержащих альдегидов и кетонов
1Л Л. Реакции [2+2]-циклоприсоединения
1Л.2. Реакции [2+3]-циклоприсоединения
1 Л.З. Реакции [1+4]-циклоприсоединения
1Л.4. Реакции [2+4]-циклоприсоединения
1.2. Синтез гетероциклических соединений на основе реакций иминов хлорсодержащих карбонильных соединений
с нуклеофильными реагентами
1.2.1. Реакции иминов хлоркарбонильных соединений с
О-, N-, S-, С-нуклео филами
1.2.2. Реакции иминов хлораля с Р-нуклеофилами
1.3. Гетероциклические соединения на основе А-(2-полихлор-
1 -арилэтил)сульфонамидов
1.4. Окисление иминов галогенсодержащих карбонильных соединений
1.5. Реакции восстановления иминов хлоркарбонильных соединений с последующим образованием гетероциклических производных
1.6. Прочие превращения иминов хлорсодержащих карбонильных соединений, приводящие к гетероциклическим производным
1.7. Заключение к литературному обзору
2. Реакции присоединения и гетероциклизации полихлорэтилиден-, полихлорэтиламидов сульфокислот (Обсуждение результатов)

2.1. Новые реакции арилсульфонилиминов хлораля
и фенилдихлорацетальдегида
2.1.1. Синтез 3-(сульфонамидо)бензофуранов на основе Лг-(2,2-дихлор-2-фенилэтилиден)аренсульфонамидов
и чара-замещенных фенолов при кислотном содействии
2.1.1.1. Подбор оптимальных условий получения
3-(сульфонамидо)бензофурано в
2.1.1.2. Предполагаемый путь образования бензофурановых производных. Особенности протекания реакции в зависимости от природы реагентов
2.1.1.3.Особенности реакции Л-(2-фенил-2,2-дихлорэтилиден)-хлорбензолсульфонамида с шра-крезолом
2.1.2. Новый подход к 3-(сульфониламино)имидазо[ 1,2-а]-пиридинам и 5-(сульфониламино)имидазо[2Д-Ь]тиазолам на основе взаимодействия /У-сулъфонилиминов фенилдихлорацетальдегида с 2-аминопиридинами и 2-аминотиазолом
2.1.2.1. Взаимодействие 2-аминопиридина, 2-амино-
4-хлорпиридина и 2-амино-1,3-тиазола с сульфонилиминами хлораля и фенилдихлорацетальдегида
2.1.2.2. Синтез 3-(сульфониламино)имидазо[1,2-а]пиридинов
и 5-(сульфониламино)имидазо[2Д-£]тиазолов
2.1.2.3. Разработка двухстадийного однореакторного метода получения имидазо[1,2-а]пиридинов
и имидазо[2Д-Ь]тиазолов
2.1.3. Взаимодействие Л'-(2,2,2-трихлорэтилиден)-4-хлор-бензолсульфонамида с аллил- и пропаргилцинкбромидом
2.1.4. Взаимодействие ТДсульфонилиминов полихлоруксусных альдегидов с дитиооксамидом
2.2. Новые реакции уУ-(1-арил-2-полихлорэтил)аренсульфонамидов

2.2.1. Каскадный синтез 2-амино-5-(4-метоксифенил)-4-фенил-1,3-тиазола при взаимодействии А/-[1-(4-метоксифенил)-2-фенил-2,2-дихлорэтил]амида 4-хлорбензолсульфокислоты
с тиомочевиной
2.2.2. Каскадные превращения Аг-( 1 -арил-2-полихлорэтил)-амидов сульфокислот под действием меркаптоэтанола
2.3.Заключение
3. Экспериментальная часть
Выводы
Список цитируемой литературы

дальнейшие превращения в случае дифенилизоцианатофосфита завершаются реакцией [2+2]-циклоприсоединения, приводящей к
соответствующему димеру - Р-, /-содержащему трициклодекану [93] (Схема 1.35).
Схема

пи РИ--р_ м
м пГч. Р1 СН2С12, 10 - 25°С К
Ме(0)С'СС'3 + >-N=0=0
РИ /—N
С13С С(0)Ме

РИО ОРЬ
Ме(0)С"СС'3 ЕЦО С'зС А°
20 °С. 2-3 ч / 7 V

Р-Ы=С
ы~~р
РЬіО ° / СС13
РИО ОРЬ

В случае реакции диметилизоцианатофосфита первоначально образующиеся дигидродиазафосфолоны вступают в дальнейшую изомеризацию, давая 2-метокси-1-метил-3-(трихлорметил)-1,4,2-
диазафосфосфолидин-5-он-2-оксид, который существует в виде изомеров с эндо- и экзо - расположением трихлометильных групп в соотношении 1:1 [94] (Схема 1.36).
Схема
РГ1хЦСС,з МеО
К ' брнчоп іил 4- М Іїіси
бензол, 25 °С МрП + МОП ' м
10-204 МЄич х1МОи МеО-Р'Ы

Ме0ч С13С N С13СМ
Р-Ы=С=0 3 і з

Ме"Ы
' / + / МеО', V МеО',* 'СС13
О СС13 О
40 - 50%
11=С(0)Ме, Р(0)(ОЕ1)2.