Теоретические и прикладные аспекты применения в анализе мицеллярно-каталитических реакций первичных ароматических аминов с п-диметиламинокоричным альдегидом

• Автор: Доронин, Сергей Юрьевич
• Шифр специальности: 02.00.02
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1998
• Место защиты: Саратов
• Количество страниц: 172 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ
СПИСОК УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ И СОКРАЩЕНИЙ
ВВЕДЕНИЕ
ГЛАВА 1. МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПЕРВИЧНЫХ АРОМАТИЧЕСКИХ АМИНОВ
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
ГЛАВА 2. ВЫБОР МОДЕЛИ ИССЛЕДОВАНИЯ. ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ В СИСТЕМЕ
АНИЛИН - П-ДИМЕТИЛАМИНОКОРИЧНЫЙ АЛЬДЕГИД
2.1. Условия проведения эксперимента, реактивы, аппаратура
2.2. Влияние различных факторов на реакцию взаимодействия анилина
с ДМАКА
2.2.1. Состояние ДМАКА и анилина в цитратных буферных растворах
2.2.2. Влияние pH, концентрации реактантов, ионной силы раствора, температуры и посторонних электролитов на реакцию взаимодействия анилина с ДМАКА
2.3. Особенности реакции анилина с ДМАКА
2.4. Синтез и исследование продукта реакции ДМАКА с анилином
2.5. Кинетика образования ОШ в водных средах
2.5.1. Вывод общего кинетического уравнения
2.5.2. Определение констант скоростей реакции образования и гидролиза ОШ
2.5.3. Расчет константы равновесия реакции
ГЛАВА 3. ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ НЕКОТОРЫХ ПРОИЗВОДНЫХ АНИЛИНА С ДМАКА
(ОН-, СНз- СООН-, ИОг-ЗАМЕЩЕННЫХ АНИЛИНА, НОВОКАИНА,
НОВОКАИНАМИДА И ЦЕРУКАЛА)
Глава 4. ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ В СИСТЕМЕ: АНИЛИН - ДМАКА
4.1. Спектрофотометрическое изучение влияния различных типов ПАВ на реакцию взаимодействия анилина с ДМАКА. Выбор оптимального типа ПАВ
4.2. Влияние ионов и мицелл ДДС на состояние ДМАКА и анилина в цитратных буферных растворах
4.3. Взаимодействие ионов и мицелл ДДС с продуктом реакции анилина
с ДМАКА
4.4. Синтез, идентификация и исследование поведения ионной пары
ДАХДДС в различных средах
4.5. Кинетика образования ионной пары ДАХДДС в мицеллярных средах
4.5.1. Определение констант скоростей реакции образования ДАХДДС
4.5.2. Определение констант скоростей гидролиза ДАХДДС
4.5.3. Расчет константы равновесия реакции образования ДАХДДС
4.5.4. Определение констант распределения и констант связывания реагентов между водной и мицеллярной фазами
Глава 5. ПРАКТИЧЕСКОЕ ПРИМЕНЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ РАБОТЫ
5.1. Методика фотометрического определения церукала в биологических жидкостях
5.2. Определение анилина и его летучих производных в воздухе
5.2.1. Исследование зависимости концентрации анилина в парах
во времени
5.2.2. Оценка степени поглощения анилина
5.2.3. Тест-метод определения некоторых ПАА в воздухе селитебных и внутрипроизводственных территорий
5.3. Методика количественного определения новокаина в крови
5.4. Определение новокаинамида в органах животных
5.5. Определение примеси п-аминофенола в парацетамоле
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА
ПРИЛОЖЕНИЕ

Вместе с тем, детального изучения взаимодействия анилина с ДМАКА ранее не проводилось. Известны лишь единичные работы прикладного характера, посвященные определению анилина и его аналогов по реакции с ДМАКА [95, 173, 174], в которых авторы отмечают, что продуктом реакции являются соединения, относящиеся к классу оснований Шиффа. Образуются они в кислых средах (рН=2-5). Однако доказательства по идентификации конечных продуктов отсутствуют.
Так, например, в работе М.Кюреши и И.А.Хана [95] проведено сравнительное изучение эффективности применения п-диметиламинобензальдегида и п-диметиламинокоричного альдегида для определения анилина и его некоторых производных. Реакции осуществляли в среде 10%-го раствора НС1. Приводятся некоторые метрологические характеристики методик определения ряда первичных ароматических аминов. Так, для анилина, по реакции с ДМАКА, диапазон определяемых концентраций составляет 0,3 - 30 мкг/мл; время развития окраски - 30 минут; Хмакс=йОнм; б(продукта) = (29400 ± 800) л моль'см'1.
В работе К.Судзуки и соавторов [173] также описана методика определения анилина по реакции с ДМАКА. Как и в предыдущей работе, авторы отмечают образование в кислой среде (рН=2-5) азометина (Хмакс=520 нм). Рекомендуется использовать для поддержания постоянства pH цитратный буферный раствор.
В работе В.А.Брень и сотрудников [174] приводятся некоторые физикохимические характеристики синтезированных оснований Шиффа на основе анилина, его аналогов и винилогов п-диметиламинобензальдегида, в том числе, п-диметиламинокоричного альдегида. Приводятся формулы соответствующих азоме-тинов, величины Тля и рКа. Для азометина, образованного из анилина и ДМАКА значения Тпл и рКа составили соответственно 134°С и 14,49 (ацетонитрил). Однако синтез осуществлялся в неводной среде. Поведение синтезированных азометинов в водных средах авторами не изучалось. В связи с изложенным, представлялось целесообразным провести систематическое изучение влияния различных факторов на реакцию взаимодействия анилина с ДМАКА в водной среде.
Предварительные исследования показали, что реакция протекает в интервале pH от 2,0 до 6,0 с образованием окрашенного в красный цвет продукта (лМакс=520 нм, рис.2.2(а)). На рисунке 2.2(а) представлена зависимость оптической плотности продукта реакции от pH. Соответствующие значения pH создавали до-