Новые подходы к оценке влияния соотношения количеств определяемых и реперных компонентов на точность и воспроизводимость определения хроматографических индексов удерживания

• Автор: Уколова, Елена Сергеевна
• Шифр специальности: 02.00.02
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2012
• Место защиты: Санкт-Петербург
• Количество страниц: 117 с. : ил.

РЕФЕРАТ
Диссертация по теме «Е1овые подходы к оценке влияния соотношения количеств определяемых и реперных компонентов на точность и воспроизводимость определения хроматографических индексов удерживания» состоит из 117 стр., включая 15 таблиц, 28 рисунков, список использованных источников - 107.
ПАРАМЕТРЫ УДЕРЖИВАНИЯ, ВРЕМЯ УДЕРЖИВАНИЯ, ИНДЕКСЫ УДЕРЖИВАНИЯ, МЕЖЛАБОРАТОРНАЯ ВОСПРОИЗВОДИМОСТЬ, СООТНОШЕНИЕ ЦЕЛЕВЫХ И РЕПЕРНЫХ КОМПОНЕНТОВ, ЗАВИСИМОСТЬ ИНДЕКСОВ УДЕРЖИВАНИЯ ОТ СООТНОШЕНИЯ ЦЕЛЕВЫХ И РЕПЕРНЫХ КОМПОНЕНТОВ, КАПИЛЛЯРНЫЕ КОЛОНКИ, НАСАДОЧНЫЕ КОЛОНКИ, АДСОРБЦИОННЫЕ КАПИЛЛЯРНЫЕ КОЛОНКИ, КАПИЛЛЯРНЫЙ ЭЛЕКТРОФОРЕЗ.
Одним из главных источников межлабораторного разброса хроматографических индексов удерживания, особенно при использовании насадочных колонок, является их зависимость от соотношения количеств характеризуемых аналитов и реперных компонентов.
Целью работы является снижение разброса ИУ посредством установления характера зависимости хроматографических ИУ от соотношения количеств аналитов и реперных компонентов и рассмотрение возможных вариантов ее нивелирования для повышения надежности хроматографической идентификации с использованием этих параметров.

ОГЛАВЛЕНИЕ
ОГЛАВЛЕНИЕ
СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ И УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ
ВВЕДЕНИЕ
1 ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ
1.1 Параметры удерживания
1.2 Индексы удерживания
1.2.1 Изотермические индексы удерживания
1.2.2 Индексы удерживания для режимов программирования температуры
1.2.3 Обобщенные (линейно-логарифмические) индексы удерживания
1.3 Источники погрешностей при измерении параметров удерживания
1.3.1 Перегрузка хроматографической колонки
1.3.2 Сорбция
1.3.3 Температурная зависимость индексов удерживания
2 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
2.1 Приготовление образцов
2.2 Условия анализа
2.3 Обработка полученных данных
2.4 Алгоритм сглаживания экспериментальных данных
3 РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ
3.1 Модификация ранее известного уравнения зависимости индексов удерживания от соотношения характеризуемых и реперных компонентов
3.2 Основные закономерности вариаций параметров уравнения в зависимости от условий газохроматографического разделения
3.3 Интерпретация зависимости индексов удерживания от соотношения количеств характеризуемых и реперных компонентов
3.4 Практические рекомендации по вычислению индексов удерживания, инвариантных относительно вариаций относительных количеств характеризуемых и реперных компонентов
3.5 Измерение параметров удерживания по передним фронтам хроматографических пиков
3.6 Основные факторы, влияющие на межлабораторную воспроизводимость газохроматографических индексов удерживания
3.6.1 Парадоксы температурной зависимости индексов удерживания
3.6.2 Зависимость индексов удерживания от соотношения целевых и реперных компонентов и ее следствия
3.7 Повышение воспроизводимости определения газохроматографических индексов удерживания с использованием адсорбционных капиллярных колонок
3.8 Проявление зависимости Л1(у) в обращенно-фазовой ВЭЖХ. Тестирование колонок
3.9 Зависимость относительных времен миграции в капиллярном электрофорезе от соотношения количеств аналитов
4 ЗАКЛЮЧЕНИЕ
5 ВЫВОДЫ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ И УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ ИУ - индексы удерживания
FX - газовая хроматография
ПАУ - полициклические ароматические углеводороды
НФ - неподвижная фаза
ГЖХ - газожидкостная хроматография
НЖФ - неподвижная жидкая фаза
ЦТАБ - бромид цетилтриметиламмония
ДЭА - диэтаноламин
ЭДТА - динатриевая соль этилендиамин-N, N, N’, N’-тетрауксусной кислоты ГХ - газовая хроматография
ОФ ВЭЖХ - обращенно-фазовая высокоэффективная жидкостная хроматография
ТСХ - тонкослойная хроматография
МЭКС - мицеллярная электрокинетическая хроматография
УФ-детектирование - ультрафиолетовое детектирование в диапазоне длин волн
190-700 нм
ВЭЖХ - высокоэффективная жидкостная хроматография КЭ - капиллярный электрофорез
WCOT- wall coated open tubular column обозначение высокоэффективных капиллярных колонок со слоем неподвижной фазы на внутренней поверхности капилляра
у - соотношение площадей пиков характеризуемых и реперных компонентов

Рисунок 1.13 - Хроматограмма смеси 2,3-бутандиола с реперными алканами С8 и Сю в соотношении 28.5 : 1 на насадочной колонке (5 % БЕ-ЗО на Инертон N 80/100), 1 = 60 °С (экспериментальные данные автора)
В случае линейной изотермы сорбции времена удерживания, считается, не зависят от величины дозируемой пробы (до перегрузки), в случае нелинейных изотерм сорбции времена удерживания с увеличением пробы будут либо уменьшаться, либо возрастать в зависимости от вида изотермы (рисунок 1.10). Очевидно, что в условиях, вызывающих асимметрию полос, качество разделения зон хуже, поэтому справедливо стремление работать в условиях, отвечающих линейной области изотермы сорбции.
На рисунке (1.14) приведена хроматограмма холестерола на капиллярной колонке НР-5, в режиме программирования температуры, которая наглядно иллюстрирует, что при малых концентрациях форма хроматографического пика имеет практически Гауссову форму, а при больших - максимум пика смещается в сторону больших значений времен удерживания.