Синтез и физико-химические свойства координационных соединений переходных металлов с оксимами 9, 10-фенантренхинона и его нитропроизводных

• Автор: Солдаткина, Вера Анатольевна
• Шифр специальности: 02.00.01
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1998
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 150 с.

СОДЕРЖАНИЕ

ВВЕДЕНИЕ
ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Строение и свойства оксимов
1.1.1. Строение и физико-химические свойства оксимной группы
1.1.2. Кислотно-основные свойства оксимов
1.1.3. Синтез оксимов
î. 1.4. ИК и электронные спектры поглощения
1.2. Состав, строение и физико-химические характеристики
координационных соединений с оксимами
1.2.1. Методики синтеза и строение комплексных
соединений с оксимсодержащими лигандами
< 1.2.2. Физико-химические характеристики
координационных соединений металлов с оксимами
1.2.3. Кристаллическая структура координационных соединений оксимов с солями переходных металлов
1.3. Применение оксима незамещенного 9,10-фенантренхинона
и его металлокомплексов
ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
2.1. Исходные вещества и очистка растворителей

2.2. Методики синтеза лигандов
2.3. Методики синтеза металлокомплекеов
2.3.1. Синтез комплексов металлов с 9,10-фенантренхшюн монооксимом
2.3.2. Синтез комплексов металлов с 2-нитрофенантренхинон монооксимом
2.3.3. Синтез комплексов металлов с
2.7-динитрофенантренхинон монооксимом
2.3.4. Синтез комплексов металлов с 2,5-динитрофенантренхинон монооксимом
2.3.5. Синтез комплексов металлов с
2.4.7-тринитрофенантренхинон монооксимом
2.4. Элементный анализ ;

2.5. Рентгеноструктурный анализ
2.6. Инфракрасная спектроскопия
2.7. Электронные спектры поглощения
2.7.1. Определение констант скорости образования
соединений 13-Ь5
2.7.2. Определение констант кислотности (рКа) лигандов
2.7.3. Определение констант образования (р) комплексных соединений МЬ’-МЬ5
2.8. Квантово-химические расчеты

2.9. Тонкослойная хроматография
2.10. Кристаллооптинеский фазовый анализ
ГЛАВА 3. СТРОЕНИЕ И СВОЙСТВА МОНООКСИМОВ
9,10-ФЕНАНТРЕНХИНОНА И ЕГО НИТРОПРОИЗВОДНЫХ
3. К Стабильность таутомеров
3.2. ИК спектры поглощения
3.3. Электронные спектры поглощения
3.4. Электронное строение
3.5. Константы кислотности
3.6. Скорость реакции образования
ГЛАВА 4. СТРОЕНИЕ И СВОЙСТВА КООРДИНАЦИОННЫХ
СОЕДИНЕНИЙ
4.1. Ренттеноструктурные исследования
4.2. ИК спектры поглощения
4.3. Электронные спектры поглощения
4.4. Константы образования
4.5. Электронное строение координационного узла
4.6. Металлокомпдексы соединений Ь'-Ь5 с Ее(П)
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА

ляется, вероятно, стерическими препятствиями, создаваемыми фенильным радикалом органического лиганда. Среднее расстояние N-0 равно 1,37 А, а N-0 -1,28 А.
В работах [40,41] описан комплекс СоРуЬг, где Ь - дианион а-гидроксиламинооксима (НгЬ). В молекуле комплекса СоРуЬл реализуется одна внутрикомплексная Н-связь 0-Н...0 (2,47 А) между атомами О оксимных групп (табл. 12), что характерно для октаэдрических и плоских комплексов металлов с диметилглиоксимом.
Таблица
Длины связей и валентные углы в молекуле комплекса СоРуЬг [41]
Длина связи, А Валентный угол, град
В оксимной группе С=И 1,33 о-и-с
N0 1,38
В гидрокеиламине с-ы 1,54 О-Ы-С
N0 1,27
Комплекс Си(11) с 2-оксииминопропионовой кислотой (НгЬ) исследован в работе [36],

Си [ СИг—С—ссю ) н N014
Установлено, что плоские, 4-координированные комплексные анионы имеют цис-строение. Каждый лиганд - дважды депротонированный (1>) и мо-нодепротонированный (ИТ ) - связан с Си(11) через атом N оксимной группы и