Синтез и строение комплексов Cu(I),Cu(I,II) и Cu(II) с клозо-декаборатным анионом B10H102- и азагетероциклическими лигандами (bpa,bipy,o-phen и 9Nphen)

• Автор: Дзиова, Агунда Эдуардовна
• Шифр специальности: 02.00.01
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2012
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 140 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ

ВВЕДЕНИЕ
ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
1.1. Свойства кластерных анионов ВПНП2' (п = 10, 12) как лигандов
в комплексах металлов
1.2. Комплексы металлов с внешнесферными анионами
ВпНп2"(п = 10, 12)
1.3. Комплексы металлов с внутрисферными анионами
BnHn2" (n = 10, 12)
1.3.1. Комплексы металлов с анионом ВюНю "
1.3.2. Комплексы металлов с анионом ВпНп2’
1.4. Комплексные соединения металлов с замещенными производными анионов ВПНП2' (п = 10, 12) в качестве внутрисферных лигандов
1.5. Заключение к литературному обзору
ГЛАВА II. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
П.1. Методы исследования и анализа
11.2. Синтез и очистка исходных веществ
11.3. Синтез исходных соединений с анионами ВюН10" и BioHjf
11.4. Общая методика синтеза комплексов Cu(II) с азагетероцикли-
ческими лигандами L (L = bipy, bpa, 9Nphen, o-pheri)
11.5. Методики синтеза комплексов Си с анионом В10Ню2 и
лигандами L
11.5.1. Методики синтеза комплексов Cu(I) с анионом ВюНю2 и
лигандами L
11.5.2. Методика синтеза гетеровалентных комплексов Cu(I, II)
с анионом ВюНю2' и лигандами L
11.5.3. Методики синтеза комплексов Cu(II) с анионом ВюНю2" и
лигандами L
11.5.4. Методики синтеза комплексных соединений Си с замещенными
производными (2-В10Н9Ь)" и лигандами L (L = bipy, bpa)
ГЛАВА III. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
III. 1. Синтез и строение комплексов Cu(I) с лигандами L
(L = 9Nphen, bipy, bpa и o-phen)
111.2. Взаимодействие Си2В!0Ню с 2,2'-бипиридилом
111.3. Взаимодействие Cu2Bi0Hio с 1,10-фенантролином
111.4. Взаимодействие Cu2Bi0Hjo с 2,2’-биииридиламином
111.5. Взаимодействие Сн2В10Ню с фенантридином
IV. Координационные соединения Cu(II) с анионом ВюНю2" и
лигандами L
IV. 1. Би- и тетраядерные комплексы Cu(II) с анионом В10Ню2" и bipy
IV.1.1. Комплексообразование в системе CH3CN/DMF
IV.1.2. Комплексообразование в системе CH3CN/DMSO
IV.2. Биядерный комплекс Cu(II) с анионом ВюНю2" и bpa
IV.3. Биядерные комплексы Cu(II) с анионом ВюНю2 и o-phen
IV.3.1. Комплексообразование в системах CH3CN/DMF и CH3CN/DMSO
V. Гетеровалентные комплексы Cu(I,II) с анионом В10Ню2" и лигандами L
V.l. Синтез и строение комплекса Cu(I,II) с анионом ВюНю2" и bipy
V.2. Синтез и строение комплекса Си(1Д1) с анионом В10Ню2 и o-phen
VI. Комплексные соединения Cu(I) и Cu(II) с замещенными производными клозо-декаборатного аниона (2-В10Н9Ь)" и L (L = bipy I bpa)
VII. Магнитные исследования тетраядерного комплекса Cu(II) Z-типа
с мостиковыми гидроксо-группами
Выводы
Литература
ВВЕДЕНИЕ
Кластерные анионы бора ВПНП2~ (п = 10, 12) составляют обширный класс полиэдрических соединений, остов которых целиком состоит из атомов бора. Специфика этого класса соединений заключается в их большом разнообразии, в необычности полиэдрических структур, способах расположения атомов в полиэдре и их координации с атомами металлов.
С точки зрения координационной химии кластерные анионы бора представляют собой необычный тип полидентатных лигандов. В своем составе они не имеют донорных атомов, поскольку ни атомы бора, ни тем более атомы водорода не содержат донорной электронной пары. Дон орная пара электронов располагается на связи бор-водород, она не является полярной и в равной степени принадлежит и атому бора, и атому водорода.
С ароматической природой полиэдрических анионов бора связаны особенности их свойств, отличающие их от большинства гидридных соединений бора: высокая термостойкость и кинетическая стабильность остовной борной системы, ярко выраженная тенденция к реакциям замещения и др.
Именно эти аспекты обусловливают высокую важность не только теоретических, но и экспериментальных исследований в области химии высших бороводородных анионов ВПНП2' как уникальных представителей пространственно-ароматических систем.

[M2Bi2Hi2]-THna. Нейтральный комплекс [Cu2(NCCH3)4Bi2Hi2] получали по реакции нейтрализации кислоты (НзОДВН оксидом Си20 (соотношение реагентов 1:1) с последующей перекристаллизацией из CH3CN. В дискретном комплексе [Cu2(NCCH3)4Bi2Hi2] икосаэдр координирован к атомам Cu(I) противоположными ребрами полиэдра Зс2е связями (МНВ) (рис. 1.18).
Рис. 1.18. Фрагмент кристаллической структуры [СиДКССНзДВ, 2Н, 2]
Для Ag(I) были выделены и охарактеризованы комплексы состава СаДМВпНп] и [М2В12Н12]. В [45] описаны комплексы серебра(1) с анионом В12Н122- состава: ЫВгйНзВпН], NBzlEt3[(AgL)2Ag(B12H12)2] и
[(AgL)2Bl2Hl2] (Ь - СН3СМ), а также комплекс [(AgL,)2Bl2Hl2] (Ь’ - ацетон), строение которых установлено методом РСА. Соединение NBzlEt3[AgB12H|2] получено при взаимодействии (ИВгШСзДВД Ез с нитратом серебра в смеси СН3СМ/Н20. При добавлении к раствору НВгШлДАВН] в ацетонитриле водного раствора AgNOз образуется соединение состава NBzlEtз(AgL)2 Ag(B|2Hl2)2 [45] (рис. Е19). Комплекс [(Ag(CHзCN)2Bl2Hl2] [45] получен при взаимодействии клозо-додекабората тетрабутиламмония с водным раствором