Синтез и исследование краунзамещенных фталоцианинатов гадолиния, иттербия и лютеция

• Автор: Лапкина, Людмила Александровна
• Шифр специальности: 02.00.01
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1999
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 130 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ.

Введение
ГЛАВА 1. Литературный обзор
1.1. Фталоцианины как фотосенеибилизаторы
1.2. Фталоцианинаты редкоземельных элементов
1.2.1. Синтез фталоцианинатов РЗЭ
1.2.2. Строение фталоцианинатов РЗЭ по данным РСА
1.2.3. Электронно-оптические свойства фталоцианинатов РЗЭ
1.2.4. Масс-спектроскопия как метод идентификации молекулярного
состава фталоцианинатов РЗЭ
1.2.5. ИК спектроскопия фталоцианинатов РЗЭ
1.2.6. Использование ПМР спектроскопии .для исследования
фталоцианинатов РЗЭ
1.3. Агрегация в растворе как свойство ароматических молекул
1.4. Постановка задачи и выбор объектов исследования
1.5. Особенности химии краунзамещенных фталоцианинатов металлов
ГЛАВА 2. Экспериментальная часть
2.1. Исходные препараты. Метода.) исследования
2.2. Изучение свойств тетракраунзамещенного фталоцианииа и его
металпокомплексов в органических малополярных средах
2.2.1. Комплексообразование Гп(МОз)з с H2R4PC, CuR iPc и C0R4PC
2.2.2. Изучение агрегации H2R4PC в среде хлороформа
2.2.3. Краткие выводы к раздепу
2.3. Синтез многопалубных сэндвичевых комплексов R-iPc2’
с Gd(III)H Yb(III)
2.3.1. Темплатный синтез сэндвичевых комплексов Gd(III)
2.3.2. Синтез LbRdPc
2.3.3. Синтез комплексов Gd(III) и Yb(III) из H2R4PC
2.3.4. Спектральные свойства двух- и трехпадубных комплексов
Gd(III) и Yb(III)

2.3.5, Дифталоцианинаты Ос1(Ш), УЬ(Ш), 1д|(Ш) с межлигандными ковалентными С-С связями
2.3.6. Краткие выводы к разделу
2.4. Тетракраунзамещеиные монофталоцианинаты лютеция (III) с
экстралигандами
2.4.1. Синтез тетракраунзамещенных фталоциаиинатов Ьи(Ш) с экстралигандами
2.4.2. Спектральные характеристики монофталоцианинатов лютеция
2.4.3. Спектроскопическое изучение водных растворов монофталоцианинатов лютеция с экстралигандами
2.4.4. Краткие выводы к разделу
2.5. Перспективы практического использования краушамещенных
фталоцианинатов РЗЭ
ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА
ПРИЛОЖЕНИЯ

Список сокращений:
Ре2- - фталоцианинат-ион
РЗЭ, Ьп3+ - редкоземельные элементы
МРс - фталоцианинат металла
ови 1,8-диазабицшсло[5,4,0]ундецен
хн 1-хлорнафталин
ОАс~ - ацетат-ион
Кс2" - нафталоцианинат-ион
омзо - диметилсульфоксид
БМБ - диметилформамид
щм - щелочные металлы
щзм - щелочноземельные металлы
ріс" - гшкрат-нон
о-ДХБ 1,2-дихлорбензол
Рйеп 1,10-фенантролин
ёрш" - дипивалоилметанат-ион
ТМС - тетраметилсилан
038 2,2-диметил-2-силапентан-5-сульфоиовой кислоты натриевая соль
ЭСП - электронный спектр поглощения
МАЫ31-ТОР-М5 - времяпролетная масс-спектрометрия с лазерной десорбцией и ионизацией в присутствии матрицы
ФДТ фотодииамическая терапия
В работе [78] этот метод применяли для определения молекулярной массы дафталоцианинатов Еи(Ш) и ОсІ(Ш) Ілі(К.8Рс)г (К. = И-С7Н15, -ОС5Н11) с использованием в качестве матрицы транс-рептолоъой кислоты и полиэтвшен-пшколя в качестве внутреннего эталона. Б спйараж. пики с т/г, соответствующими ншфомодекулярньш ионам, были преобладающими* В работе [44] методом лазерной масс-сиектрометрии были определены т/г для дифхалоциани-натов 1ді(]Я4Рс)(іг3.К'К/’Тс) (1,п = Су, 1дд; Е. = 15-краун-5; К' = СН.?0-, К."
= СбКі$ОС(ОХСН2)50-), монофтаяоцианнната ЬпКзК'Е'Тс-ОАс, а также ггротони-рованного лиганда НзЕ-зК/Е/Тс. В качестве матрицы была, использована 4НССА. В спектре мояофталоцшшината основной ник соответствовал иону ЬиКзЕ'Е"Рс-Х, где X - молекула 4НОСА; в спектре Н?ДзЕ/Е."Рс наряду с основным пиком иона [М]+, наблюдали также пики с т/г, отвечающие конам [М2Г и [Мз.!+.
1.2.5. ИК спектроскопия фтадоциашшахов РЗЭ.
В случае макромолекул фталоцшшинов и их. металлокомплексов колебания, которые приводят к полосам поглощения в ИК спектрах, имеют довольно сложную природу. Наибольшее число полос наблюдается в спектрах этого класса соединений в области ниже 1700 см-1. Эмпирическое отнесение основных полос поглощения бы® проведено в работах [79-82] для іфотовароваяяого незамещенного фталоциакика и его комдтшкеов с ра&шчвьши металлами.
Однако, интерпретация ИК спектров может значихедше осложняться ввиду перекрывания области поглощения фталоцианинового лиганда а заместите лей в бензольных кольцах, что было отмечено, например, для хехрахрауиза-мещенного фталодианина [И]. В подобной ситуации в работе [15] область перекрывания колебаний Рс-мшфоцикла и краун-эфирных заместителей использовали для идентификации валентных колебаний в циклах заместителей. В работе [441 в спектрах ассимметрично замещенных да- к ъконофтзпотщщгияатов 1 ,и(Ш), где наряду с краун-эфирньши заместителями имеется один заместитель в виде сложно-эфиркой длинной алифатической цепочки, ш-.цщкема. именно полоса при 1730 см-1 для дії- и 1724 см*1 для монокомилекса, отнесенная к колебанию С=С)-групцы.