Роданидные комплексы палладия (II) с замещенными цианофосфинами

• Автор: Кондратьева, Екатерина Игоревна
• Шифр специальности: 02.00.01
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1998
• Место защиты: Казань
• Количество страниц: 104 с.

ОГЛАВЛЕНИЕ
Введение
1. Литературный обзор
1.1. Строение и координация роданидного лиганда
1.2. Донорно-акцепторные своцства фосфинов
1.3. Роданидные комплексы палладия (II) с фосфинами
1.4. Устойчивость комплексов палладия (II) в растворах
2. Постановка задачи исследования, исходные вещества,
методы исследования
2.1. Постановка задачи исследования
2.2. Исходные соединения палладия. Вспомогательные реагенты.
Растворители
2.3. Структура трицианфосфина по данным квантово
химического расчета
2.4. Методы исследования
2.5. Условия синтеза и свойства роданидных комплексов
палладия (II) с фосфинами
3. Синтез и свойства комплексов палладия (II) с замещенными
цианофосфинами
3.1. Методики синтеза и состав соединений
3.2. Электронная спектроскопия соединений
3.3. Координация ацидолиганда по данным об электрической
проводимости растворов комплексов
3.4. Устойчивость по ацидолиганду комплексов палладия (II) с
замещенными цианофосфинами в неводных средах

4. Анализ структуры комплексов палладия (П) методом ИК
спектроскопии
4.1 ИК спектры и строение комплекса Рс1(РРЬ.з)2(СИ8)2
4.2 Комплексы Рс1(РР112СН)2(СК18)2
4.3 Роданидные комплексы палладия (П) с трицианофосфином
4.4 Роданидные комплексы палладия (II) с фенилдицианофосфином
4.5 Внутрисферный гидролиз комплексов палладия (II) с замещенными
цианофосфинами
5. Квантово-химическое обоснование структурных особенностей комплексов палладия (II) с замещенными цианофосфинами.

5.1. Варианты сокоординации трицианофосфина и родано-группы
5.2. Варианты координации Р(СИ)з в комплексах палладия (II)
Заключение
Выводы
Литература
Введение
Комплексные соединения Рс1(П) вследствие их плоско-квадратного строения весьма чувствительны к изменению лигандного окружения центрального атома. Наиболее стабильными являются ацидокомплексы типа
РбХ-, где X - кислотный остаток. Комплексы с элементоорганическими
лигандами типа Рс1ЦХ2, где Ь -элементоорганический лиганд,проявляют цис-; транс-изомерию и весьма реакционноспособны в реакциях замещения лигандов, в которых уходящим лигандом всегда является ацидолиганд вследствие транс-влияния элементоорганического лиганда. Комплексы типа РбЦХ2 чаще всего используются как исходные соединения при синтезе других смешаннолигандных комплексов Рб(П). Хорошо изучены условия синтеза, состав и строение комплексов Рс1ЦХ2 с фосфор(Ш) органическими лигандами (Ь) и ацидолигандами (Х=На1',8С№). Менее изученными являются комплексы с бидентатными и особенно амбидентатными лигандами.
Важной проблемой в этом случае является внутрисферная конкуренция амбидентатных лигандов при возможной координации через различные донорные атомы. Так, в случае тиоцианатных лигандов, которые являются типичными амбидентатными лигандами возможна координация как через атом азота, так и через атом серы. При этом геометрия тиоцианатного лиганда существенно различна. При координации через атом азота координируемый лиганд имеет линейную геометрию, а при координации через атом серы -угловую. Следствием различных вариантов координацации тиоцианатного лиганда является стабилизация геометрических изомеров Рй(П). При координации через атом азота стабилизируется транс-изомер, а при координации через атом серы - цис-изомер. Столь определенная картина характерна лишь для монодентатных элементоорганических лигандов (замещенные фосфины, фосфиты, амины и др.).
Таблица 3.1.
Данные элементного анализа, значения молекулярных масс комплексов.
№ Соединения м Массовая доля элемента, % (вычислено/найдено)
(выч/найд) Рс1 Р С Н N Э
1 РсІСРРЬзМСШ);, 746 14.21 8.31 61.18 4.02 3
(744+10) 13.9 8.4 61.0 4.0 4
2 ра(Ріі2рая)2(сн8)2 644 16.46 9.63 52.17 3.10 8
(642+10) 16.6 10.1 51.2 3.3 8
3 ра(йР(ск)2)2(сы5)2 542 19.56 11.44 39.85 1.85 15
(540+7) 19.90 11.5 41.0 1.6 15
4 Рё(Р(СН)з)2(С№)2 440 24.10 14.09 21.81 - 25
(438+9) 24.3 14.2 22.2 - 24