Комплексные соединения рения (V) с пиридинтиолом-2

• Автор: Окоронкво Афамэфуна Элвис
• Шифр специальности: 02.00.01
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1999
• Место защиты: Душанбе
• Количество страниц: 158 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ

ВВЕДЕНИЕ
ГЛАВА I. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.
1.1. Комплексные соединения рения (V) с серусодержащими лигандами
1.2. Комплексообразование рения (V) с серусодержащими лигандами в растворах
1.3. Комплексные соединения некоторых металлов с пиридинтио-лом
ГЛАВА II. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.
2.1. Синтез исходных соединений и методы анализа полученных комплексов рения (V) с пиридинтиолом
2.2. Методы исследования синтезированных комплексов рения
(V) с пиридинтиолом
2.3. Синтез комплексных соединений рения (V) с пиридинтиолом
ГЛАВА III.ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ РЕНИЯ (V) С ПИРИДИНТИОЛОМ-2.
3.1. Определение степени окисления рения в полученных комплексных соединениях
3.2. Исследование электропроводимости комплексов рения (V) с пиридинтиолом
3.3. ИК спектроскопические исследования комплексов рения (V) с пиридинтиол ом
3.4. Процессы образования комплексных соединений рения (V) с пиридинтиолом

3.5. Исследование процесса термического разложения комплексов
рения (V) с пиридинтиолом
ГЛАВА IV. ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОЦЕССОВ КОМПЛЕКСООБ-РАЗОВАНИЯ РЕНИЯ (V) С ПИРИДИНТИОЛОМ-2 В РАСТВОРАХ НВг.
4.1. Исследование процесса комплексообразования рения (V) с пиридинтиолом-2 в среде 7 моль/л НВг
4.2. Исследование процесса комплексообразования рения (V) с пиридинтиолом-2 в среде 6 моль/л НВг
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА

ВВЕДЕНИЕ
Актуальность темы. Производные пиридина нашли широкое практическое применение в медицинской практике в качестве лекарственных препаратов. Эти соединения используются при аналитическом определении ионов различных металлов. Они благодаря своим донорным свойствам активно участвуют в реакциях комплексообразования с ионами ряда переходных металлов. Для химии координационных соединений наиболее известными являются комплексные соединения рения (V) с пиридином. С производными этого интересного гетероциклического соединения практически остаются малоизученными процессы комплексообразования рения (V). Среди производных пиридина особое место занимает пиридинтиол-2, который в своем составе имеет два донорных атома (азот и сера). В литературе имеются лишь ограниченные сведения о процессах комплексообразования рения (V) с пиридинтиолом-2 в растворах, которые ограничиваются лишь исследованием этих процессов в средах НС1 разной концентрации. Данные о синтезе и изучении свойств комплексов рения (V) с пиридинтиолом-2 вовсе отсутствуют.
Проведение целенаправленных исследований по изучению процесса комплексообразования рения (V) с использованием новых лигандов представляет несомненно определенный теоретический и практический интерес. В этой связи исследования и разработка оптимальных условий синтеза комплексных соединений рения (V) с пиридинтиолом, а также исследование процессов взаимного замещения координированных лигандов в полученных комплексах является актуальной задачей. Решение этих задач в определенной степени позволяет расширить наше представление о механизме образования комплексных соединений.

5. Синтез [КеОЬ2(8СМ)2С1]ЗН20.
К 100 мл 0,09 моль/л Н2[КеОС15] при интенсивном перемешивании прибавляли 1,5г роданида аммония. К этому раствору прибавляли
1,2 г тонко измельченного пиридинтиола-2. Выпавший осадок светло-зеленого цвета после двухчасового перемешивания отфильтровывали, промывали 6 моль/л НС1 (50 мл), хлороформом (100 мл), эфиром (100 мл) и высушивали в вакуум-эксикаторе над твердым КОН до постоянной массы. Выделенное соединение имеет хорошую растворимость в ацетоне, ДМФА, ДМСО, метилэтилкетоне, не растворяется в эфире и хлороформе, бензоле и толуоле.
Выход - 42%.
6. Синтез [11е0С2(8СМ)2Вг]ЗН20.
К 100мл 0,14 моль/л растворе Н2[ЯеОВг5] в 5моль/л НВг добавляли 2,0 г роданида аммония. К этому раствору прибавляли небольшими порциями 1,2 г тонко измельченного пиридинтиола-2. Выпавший осадок темно-зеленого цвета после пятичасового перемешивания отфильтровывали, промывали 5 моль/л НВг (50 мл), эфиром (100 мл), хлороформом (100 мл) и высушивали в вакуум-эксикаторе над твердым КОН до постоянной массы. Выделенное соединение хорошо растворяется в ацетоне, ДМСО, ДМФА, не растворяется в хлороформе, эфире и бензоле.
7. Синтез [1*е0Ь2(8СМ)з]2Н20.
0,8 г комплексного соединения состава [КеОЬ2 С1з]2Н20 растворяли в 200 мл ацетона. К этому раствору при перемешивании небольшими порциями прибавляли 0,8 г роданида аммония, предварительно растворенного в ацетоне. При этом выпал белый осадок, а цвет раствора стал темно-зеленым. Образовавшийся белый осадок был отфильтрован, а к фильтрату добавляли большой избыток эфира