Акридиновые красители - новые реагенты для экстракционно-флуориметрического определения нанограммовых количеств химических элементов : Au, Sb, Re, Hg, Tl, Ga, Pd и Pt. Структурные особенности. Повышение чувствительности и избирательности.

• Автор: Григорян, Левон Амазаспович
• Шифр специальности: 02.00.02, 02.00.01
• Научная степень: Докторская
• Год защиты: 2000
• Место защиты: Черноголовка
• Количество страниц: 383 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ
Список использованных нетрадиционных обозначений
1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ
1.1. СОЕДИНЕНИЯ КАТИОНОВ ОСНОВНЫХ КРАСИТЕЛЕЙ С КОМПЛЕКСНЫМ АНИОНОМ ЭЛЕМЕНТОВ
1.1.1. ВНЕШНЕСФЕРНЫЕ КОМПЛЕКСНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ
1.1.2. ВНЕШНЕСФЕРНЫЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ В РАСТВОРАХ
1.1.3. О ПРИРОДЕ ХИМИЧЕСКОЙ СВЯЗИ ВО ВНЕШНЕСФЕРНЫХ КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЯХ
1.1.4. ИССЛЕДОВАНИЯ СТРУКТУРЫ АКРИДИНОВЫХ КРАСИТЕЛЕЙ
1.1.5. ДРУГИЕ ИССЛЕДОВАНИЯ АКРИДИНОВЫХ КРАСИТЕЛЕЙ
1.2. ФЛУОРИМЕТРИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЗОЛОТА, СУРЬМЫ, РТУТИ, РЕНИЯ,ТАЛЛИЯ И ГАЛЛИЯ
1.2.1. ЭФ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЗОЛОТА
1.2.2. ЭФ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СУРЬМЫ
1.2.3. ЭФ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ РТУТИ
1.2.4. ЭФ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ РЕНИЯ
1.2.5. ЭФ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ТАЛЛИЯ
1.2.6. ЭФ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ГАЛЛИЯ
1.3. ОБОБЩЕНИЕ ОБЗОРА ЛИТЕРАТУРЫ, ВЫВОДЫ И ПОСТАНОВКА ЗАДАЧИ ИССЛЕДОВАНИЯ
2. ТЕОРЕТИЧЕСКОЕ ОБОСНОВАНИЕ ВЫБОРА НАПРАВЛЕНИЯ ИССЛЕДОВАНИЯ
2.1. ВЫБОР НОВЫХ ФЛУОРЕСЦЕНТНЫХ РЕАГЕНТОВ
2.2. КВАНТОВО-ХИМИЧЕСКИЕ РАСЧЕТЫ
2.2.1.КВАНТОВО-ХИМИЧЕСКИЕ РАСЧЕТЫ ОСНОВНЫХ СТРУКТУРНЫХ ПАРАМЕТРОВ МОЛЕКУЛ АКРИДИНОВОГО ООРАНЖЕВОГО И ПИРОНИНА Ж МЕТОДАМИ ХЮККЕЛЯ И INDO
2.2.2. КВАНТОВО-ХИМИЧЕСКИЕ РАСЧЕТ ОСНОВНЫХ СТРУКТУРНЫХ
ПАРАМЕТРОВ МОЛЕКУЛ АКРИДИНОВОГО ЖЕЛТОГО И РОДАМИНОВОГО КРАСИТЕЛЯ АНАЛОГИЧНОГО СТРОЕНИЯ МЕТОДОМ MNDO
2.2.3. СРАВНИТЕЛЬНЫЕ КВАНТОВО-ХИМИЧЕСКИЕ РАСЧЕТЫ ОСНОВНЫХ
СТРУКТУРНЫХ ПАРАМЕТРОВ ПРОТОНИРОВАННЫХ И НЕЙТРАЛЬНЫХ ФОРМ КРАСИТЕЛЕЙ
2.3. О ВОЗМОЖНОСТИ ПОВЫШЕНИЯ ЧУВСТВИТЕЛЬНОСТИ и
ИЗБИРАТЕЛЬНОСТИ ЭФ МЕТОДОВ ОПРЕДЕЛЕНИЯ С ПРИМЕНЕНИЕМ

ОГЛАВЛЕНИЕ

ОСНОВНЫХ КРАСИТЕЛЕЙ
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.
3. ИСПОЛЬЗОВАННЫЕ РЕАГЕНТЫ, ПРИБОРЫ И МЕТОДИКИ
ИССЛЕДОВАНИЯ
3.1. РЕАГЕНТЫ И РАСТВОРЫ
3.1.1. СТАНДАРТНЫЕ РАСТВОРЫ ОПРЕДЕЛЯЕМЫХ ЭЛЕМЕНТОВ
3.1.2. РАСТВОРЫ РЕАГЕНТОВ КРАСИТЕЛЕЙ И ДРУГИЕ СТАНДАРТНЫЕ
РАСТВОРЫ
3.1.3. ОРГАНИЧЕСКИЕ РАСТВОРИТЕЛИ
3.2. ПРИБОРЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ
3.2.1. ИСПОЛЬЗОВАННЫЕ ИЗМЕРИТЕЛЬНЫЕ ПРИБОРЫ И МЕТОДИКИ
ИЗМЕРЕНИЙ
3.2.2. МЕТОДИКА ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОТНОСИТЕЛЬНОГО КВАНТОВОГО ВЫХОДА
ФЛУОРЕСЦЕНЦИИ
3.2.3. МЕТОДИКА ПРОВЕДЕНИЯ ЭКСПЕРИМЕНТА РАЗРАБОТКИ ЭФ
ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЭЛЕМЕНТОВ
3.3. СТАТИСТИЧЕСКАЯ ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ ЭКСПЕРИМЕНТА
4. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНОЕ ПОДТВЕРЖДЕНИЕ ВОЗМОЖНОСТИ ПОВЫШЕНИЯ ЧУВСТВИТЕЛЬНОСТИ И ИЗБИРАТЕЛЬНОСТИ ЭФ МЕТОДОВ С ПРИМЕНЕНИЕМ ОСНОВНЫХ КРАСИТЕЛЕЙ
(Пути снижения предела обнаружения)
4.1. РАЗРАБОТКА НОВЫХ ЭФ МЕТОДОВ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЭЛЕМЕНТОВ ЭКСТРАКЦИЕЙ ИЗ СЛАБОКИСЛЫХ РАСТВОРОВ С ПРИМЕНЕНИЕМ РОДАМИНОВЫХ КРАСИТЕЛЕЙ
4.1.1. НОВЫЕ ЭФ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЗОЛОТА, РЕНИЯ, ПАЛЛАДИЯ,
ПЛАТИНЫ, СУРЬМЫ, ЖЕЛЕЗА И ХРОМА РОДАМИНОВЫМИ КРАСИТЕЛЯМИ
4.2. ОБОБЩЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
5. ФЛУОРЕСЦЕНТНЫЕ РЕАКЦИИ АКРИДИНОВЫХ КРАСИТЕЛЕЙ И РАЗРАБОТКА НОВЫХ ЭФ МЕТОДОВ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МИКРОГРАММОВЫХ КОЛИЧЕСТВ ЭЛЕМЕНТОВ
5.1. АКРИДИНОВЫЙ ОРАНЖЕВЫЙ КАК РЕАГЕНТ ДЛЯ ЭФ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЭЛЕМЕНТОВ
5.1.1. НОВЫЕ ЭФ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЗОЛОТА, СУРЬМЫ, РЕНИЯ, ТАЛЛИЯ,
ГАЛЛИЯ И ПАЛЛАДИЯ С ПРИМЕНЕНИЕМ АКРИДИНОВОГО ОРАНЖЕВОГО
5.2. АКРИДИНОВЫ.Й ЖЕЛТЫЙ КАК РЕАГЕНТ ДЛЯ ЭФ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЭЛЕМЕНТОВ
5.2.1. НОВЫЕ ЭФ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЗОЛОТА, СУРЬМЫ, РЕНИЯ, ТАЛЛИЯ И
ГАЛЛИЯ С ПРИМЕНЕНИЕМ АКРИДИНОВОГО ЖЕЛТОГО
ОГЛАВЛЕНИЕ

5.3. АКРИФЛАВИН КАК РЕАГЕНТ ДЛЯ ЭФ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЭЛЕМЕНТОВ
5.3.1. НОВЫЕ ЭФ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЗОЛОТА, СУРЬМЫ, РЕНИЯ, ТАЛЛИЯ И
ГАЛЛИЯ С ПРИМЕНЕНИЕМ АКРИФЛАВИНА
5.4. АКРИХИН КАК РЕАГЕНТ ДЛЯ ЭФ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЭЛЕМЕНТОВ
5.4.1. СОСТОЯНИЕ АКРИХИНА В ВОДНЫХ РАСТВОРАХ
5.4.2. АКРИХИН КАК РЕАГЕНТ ДЛЯ ЭФ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЭЛЕМЕНТОВ
5.4.3. НОВЫЕ ЭФ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЗОЛОТА, СУРЬМЫ, РТУТИ, РЕНИЯ,
ТАЛЛИЯ, ГАЛЛИЯ, ПАЛЛАДИЯ И ПЛАТИНЫ С ПРИМЕНЕНИЕМ АКРИХИНА
5.5. РИВАНОЛ КАК РЕАГЕНТ ДЛЯ ЭФ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЭЛЕМЕНТОВ
5.5.1 СОСТОЯНИЯ РИВАНОЛА В ВОДНЫХ РАСТВОРАХ

5.5.2. ПРИМЕНЕНИЕ РИВАНОЛА ДЛЯ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ
ЭЛЕМЕНТОВ
5.5.3. НОВЫЕ ЭФ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЗОЛОТА, СУРЬМЫ, РЕНИЯ,РТУТИ, ТАЛЛИЯ И ГАЛЛИЯ С ПРИМЕНЕНИЕМ РИВАНОЛА
6. ПАРАМЕТРЫ МОЛЕКУЛ И КРИСТАЛЛИЧЕСКИХ СТРУКТУР ВНЕШНЕСФЕРНЫХ КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ ОСНОВНЫХ КРАСИТЕЛЕЙ С АЦИДОКОМПЛЕКСАМИ ЭЛЕМЕНТОВ.
6.1. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОТНОСИТЕЛЬНЫХ КВАНТОВЫХ ВЫХОДОВ ОСНОВНЫХ КРАСИТЕЛЕЙ И ОБРАЗОВАННЫХ ИМИ ВНЕШНЕСФЕРНЫХ КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ С АНИОННЫМИ КОМПЛЕКСАМИ В
РАСТВОРАХ
6.2. СПЕКТРАЛЬНЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ОСНОВНЫХ КРАСИТЕЛЕЙ
И ОБРАЗОВАННЫХ ИМИ ВНЕШНЕСФЕРНЫХ КОМПЛЕКСОВ В ИК ОБЛАСТИ
6.2.1. ИК СПЕКТРЫ АКРИДИНОВОГО ЖЕЛТОГО И ПЕРРЕНАТААЖ
6.2.2. ИК СПЕКТРЫ РИВАНОЛА И ПЕРРЕНАТА РИВАНОЛА
6.3. ИЗМЕНЕНИЕ ИЗОМЕРНОГО СДВИГА 1Н ЯМР СПЕКТРОВ ОСНОВНЫХ КРАСИТЕЛЕЙ ПРИ ОБРАЗОВАНИИ ИМИ ВНЕШНЕСФЕРНЫХ КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ С АНИОННЫМИ КОМПЛЕКСАМИ
6.3.1. СПЕКТРЫ 1Н ЯМР ИСПОЛЬЗОВАННЫХ РАСТВОРИТЕЛЕЙ
6.3.2. СПЕКТРЫ ЯМР АКРИДИНОВОГО ЖЕЛТОГО И ПЕРРЕНАТА АКРИДИНОВОГО
ЖЕЛТОГО
6.3.3. СПЕКТРЫ ЯМР РИВАНОЛА И ПЕРРЕНАТА РИВАНОЛА
6.4. ИЗМЕНЕНИЕ ЭПР СПЕКТРОВ ОСНОВНЫХ КРАСИТЕЛЕЙ ПРИ ОБРАЗОВАНИИ ВНЕШНЕСФЕРНЫХ КОМПЛЕКСОВ С АНИОННЫМИ КОМПЛЕКСАМИ
6.4.1. СПЕКТРЫ ЭПР АКРИДИНОВЫХ И РОДАМИНОВЫХ КРАСИТЕЛЕЙ
6.4.2.СПЕКТРЫ ЭПР ВНЕШНЕСФЕРНЫХ КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ АКРИДИНОВЫХ И РОДАМИНОВЫХ КРАСИТЕЛЕЙ С ПЕРРЕНАТОМ

1-ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ. 12 ФЛУОРИМЕТРИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ
Первое сообщение о взаимодействии золота с Р-С [1] предполагало колориметрическое определение. Позже Р-С был применен для ЭФ определения золота с использованием в качестве экстрагента изопропилового эфира [170] и бензола [171]. Экстракты хлораурата Р-С имеют оранжево-красную флуоресценцию, измерение интенсивности которой легло в основу ЭФ методов определения золота. Экстракция хлораурата бензолом из 1,55М сернокислого раствора, содержащего 0,4 М NaCI, 0,01% Р-С, привела к разработке метода с диапазоном определяемых содержаний 0,1-0,8 мкг/мл. Добавление 0,5 мл ацетона к 10 мл водной фазы приводит к повышению интенсивности флуоресценции. Мешают: ртуть (II), таллий (III), галлий и серебро [172]. Предварительное соосаждение золота с теллуром, снижение кислотности водной фазы и концентрирование экстракцией позволило разработать ЭФ метод с более широким диапазоном определяемых содержаний золота. Экстракт ассоциата в диизопропиловом эфире имеет максимум флуоресценции при 575 нм. Оптимальные условия перед экстракцией: 0,35 М NH4CI 0,4 М HCI, 2,5.10"4 М Р-С, VB = 22 мл, V0 =10 мл. Определению не мешают: сурьма (V), таллий (III), индий, галлий. Метод применен для определения 2,2.10'6 - З.б.Ю-4 % золота в горных породах при навеске 10-50 г [173].
Экстракты бромаурата Р-С в смеси бензола и диэтилового эфира (1:1) устойчивы в течение 1 часа. Интенсивность флуоресценции максимальна при концентрации: 4 М НВг и 0,5 М КВг в водной фазе. Предел обнаружения золота 0,05 мкг/мл. Метод применен для определения золота в порошке кварца, содержащего золото, железо, марганец, свинец и серебро [174]. Р-С применен для спектрофотометрического определения золота в меди после его предварительного извлечения изопропиловым эфиром [175].
И.К. Подберезская с соавт. [176,177] разработали ЭФ метод определения золота, применяя БР-С. В качестве экстрагента были испытаны бензол, толуол, ксилол, бутилацетат, смесь бензола с эфиром или с ацетоном. Наилучшим оказался бензол. Максимум излучения экстрактов хлораурата БР-С находится при 590 ни, максимум спектра возбуждения - при 565 нм. Максимальная интенсивность флуоресценции наблюдалась при экстракции из 10 мл водной фазы (6 М H2SO4, 0,001% БР-С) 6 мл бензола. Определению мешают: Fe, TI , CI и NO3" , хлориды, а также некоторые другие элементы. Избыток хлор - иона гасит