Молекулярная подвижность и структура блочных сополимеров с микрофазовым разделением

• Автор: Турков, Виктор Кузьмич
• Шифр специальности: 01.04.14
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2000
• Место защиты: Санкт-Петербург
• Количество страниц: 125 с.

ОГЛАВЛЕНИЕ

ВВЕДЕНИЕ
Г лава 1. Обзор литературы
1.1. Модели цепных молекул и молекулярных сеток
1.2. Структура и свойства полимерных систем с микрофазовым разделением
1.3. Механооптика полимеров в блоке Я
1.4. Ориентационный порядок в полимерах
1.5. Постановка задачи и направления исследований
Г лава 2. Аппаратура, методы и объекты исследований
2.1. Метод фотоупругости
2.2. Двойное лучепреломление в поверхностных слоях
2.3. Исследование динамических механических свойств полимеров методом обратного торсионного маятника
2.4. Метод диэлектрической релаксации
2.5. Анизотропия теплопроводности
в полимерных пленках
2.6. Химическая структура и изготовление
объектов исследований
Глава 3. Структура и свойства двух- и трех- блочных
сополимеров
3.1. Исследование статистического и двойного блок-
сополимера стирола и винилтриметилсилана

3.2. Тройной блок-сополимер полидиметилсилоксан-
поливинилтриметилсилан-полидиметилсилоксан
Глава 4. Механооптические и релаксационные свойства полимеров с мезогенными группами в основной цепи #
4.1. Исследование релаксационных свойств двухкомпонентных полиэфирмочевиноуретанов ПЭМУ
4.2. Исследование молекулярной и надмолекулярной структуры ПЭМУ методом двойного лучепреломления
4.3. Механооптические свойства и структура трехкомпонентных полиэфируретанмочевинных блок-сополимеров
Глава 5. Поверхностные оптические свойства и анизотропия теплопроводности гетерогенных
полимерных систем
5.1. Оптические свойства и структура поверхностных слоев полиэфирмочевиноуретанов ПЭМУ
5.2. Анизотропия теплопроводности и структура ориентированных полиуретанов
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА

ВВЕДЕНИЕ
Актуальность работы. В последнее время в молекулярной физике и химии все большее внимание исследователей привлекают к себе сложные, многокомпонентные полимерные системы, состоящие из несовместимых компонентов. Свойства таких систем обусловлены не только химическим строением компонентов, но и способностью к микрофазовому расслоению.
Особый интерес вызывают системы, в которых процесс сегрегации термодинамически несовместимых звеньев заканчивается на микроуровне. При этом полимерная система представляет собой двух- или многофазную структуру, состоящую из надмолекулярных образований различного типа (доменов), погруженных в матрицу, состоящую из цепных молекул другого химического строения.
Важность таких исследований обусловлена новыми, порой уникальными возможностями создания полимерных материалов с заданным набором свойств.
Практически эта задача решается путем синтеза и изучения структуры и свойств механических смесей и сополимеров различного типа, включая статистические сополимеры, блок-сополимеры, графт-сополимеры и т.д. Большинство таких работ посвящено, в основном, исследованию механических свойств перечисленных систем на макроскопическом уровне. Однако другие вопросы структуры и молекулярной подвижности в названных полимерных системах изучены явно недостаточно.
Ввиду чрезвычайной сложности такого рода объектов без постановки экспериментальных исследований и без установления корреляционных соотношений между молекулярной структурой и свойствами не может быть построена и строгая теория таких систем. Поэтому постановка исследований на молекулярном уровне с

качественной оценки гибкости, так и для суждения о свободе вращения связей или групп при условии независимого определения числа мономерных единиц в сегменте.
1.4. Ориентационный порядок в полимерах.
Ориентационный порядок в поверхностных слоях полимеров приводит к существенной зависимости макроскопических свойств полимерных пленок и волокон от характерных размеро исследуемых полимеров (в случае пленок - от толщины, а в случае волокон - от диаметра). Однако исследованию эффектов, связанных с наличием ориентационного порядка в поверхностных слоях полимерных пленок, посвящено незначительное число работ
Рассмотрим основные выводы теории метода двойного лучепреломления при прохождении плоскополяризованного света под углом к поверхности полимерной пленки [55].
Пусть плоскость пленки ху (рис. 1.7) ориентирована вертикально (у - вертикальная ось), а падающий под некоторым углом /3 к ее поверхности луч лежит в горизонтальной плоскости хг и поляризован под углом 45° к вертикали. Двойное лучепреломление обусловлено разностью поляризуемостей анизотропных элементов цепи А вдоль вертикальной и горизонтальной осей в плоскости, нормальной лучу. Искомая разность поляризуемостей является функцией полярного угла о и азимутального угла у ориентации элементов цепи, отсчитываемых соответственно от осей г их.
Нетрудно показать, что выражение для А будет иметь вид:
А=(а1 - а2)т2ь(бчп2у + .чтр - со/усо52Д) - 8т[1] (1-18)
где (й; - а2) - разность главных поляризуемостей анизотропного
элемента цепи. В качестве анизотропного элемента естественно выбрать мономерное звено.