Особенности спектрально-люминесцентных свойств и фотопроцессов в стирилзамещенных бензола

• Автор: Тимченко, Ольга Викторовна
• Шифр специальности: 01.04.05
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2011
• Место защиты: Томск
• Количество страниц: 149 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ
ОГЛАВЛЕНИЕ
ПЕРЕЧЕНЬ УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ И СОКРАЩЕНИЙ
ВВЕДЕНИЕ
1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ
1.1 Общая схема фотофизических процессов в многоатомной молекуле
1.2 Особенности геометрии стильбена и 1,4-дистирилбензола
1.3 Спектрально-люминесцентные свойства молекул
1.4 Механизмы реакции фотоизомеризации
1.5 Влияние внешних условий на вероятность фотоизомеризации
Выводы к главе
2. МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ
2.1 Методика квантово-химического исследования
2.2 Метод ЧПДП со специальной спектроскопической системой параметров
2.2 Расчет констант скоростей фотофизических процессов
2.3 Метод молекулярного электростатического потенциала
Выводы к главе
3. СТРУКТУРА, СПЕКТРАЛЬНО-ЛЮМИНЕСЦЕНТНЫЕ И ФОТОФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ИЗОМЕРОВ СТИЛЬБЕНА
3.1 Оценка пространственной структуры изомеров
3.2 Фотоэлектронные спектры (ФЭС), природа и локализация орбиталей
3.3 Синглетные и триплетные электронно-возбужденные состояния транс- и цис-изомеров
3.4 Особенности фотопроцессов и люминесцентных свойств стильбена
3.4.1 Зависимость свойств транс-изомера стильбена от геометрии в Б] состоянии
3.4.2 К вопросу о механизме фотоизомеризации стильбена
3.4.3 Исследование фотофизических процессов в короткоживущем «фантомном» состоянии
3.5 Спектры Б1 —» Б,- и Щ —► 1} поглощения
3.6 Оценка способности молекулы к специфическим ММВ
Выводы к главе
4. ВЛИЯНИЕ ЗАМЕСТИТЕЛЯ В СТРУКТУРЕ СТИЛЬБЕНА НА СПЕКТРАЛЬНОЛЮМИНЕСЦЕНТНЫЕ И ФОТОФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА
4.1 Объекты исследования

4.2 Метил- и трет-бутилзамещенные стильбена
4.2.1 Роль метального заместителя в формировании свойств молекулы
4.2.2 Электронная структура и спектральные свойства трет-бутилзамещенных стильбена
4.2.3 Влияние трет-бутильного замещения на скорости фотопроцессов
4.2.4 Ті—»Ту поглощение в дитрет-бутилзамещенных цис- и транс-формах
4.3 Фенильное замещение в пара-положении транс-стильбена
4.3.1 Особенности электронной структуры и спектральных свойств молекул
4.3.2 Скорости фотопроцессов в фенилзамещенных стильбена
4.3.3 Спектры 8! —> 8, и Ц—Л} поглощения молекул
Выводы к главе
5. ВЛИЯНИЕ ТЯЖЕЛОГО АТОМА НА СПЕКТРАЛЬНО-ЛЮМИНЕСЦЕНТНЫЕ И ФОТОФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА МОЛЕКУЛ СО СТИРИЛОВОЙ ГРУППОЙ
5.1 Особенности спектрально-люминесцентных свойств 1,4-дистирилбензола
5.1.1 Электронная структура и спектральные свойства
5.1.2 Фотопроцессы в молекуле 1,4-дистирилбензола
5.2 Спин-орбитальная связь и эффект тяжелого атома
5.3 Влияние атомов брома на спектрально-люминесцентные свойства и фотопроцессы в молекулах со стириловой группой
5.3.1 Особенности электронной структуры и спектральных свойств молекул
5.3.2 Влияние тяжелого атома на фотопроцессы в дибромзамещенных 1,4-дистирилбензола
5.4 Спектры Ті —> Т) поглощения молекул
5.5 Анализ влияния замещения в ряду исследуемых соединений на вероятность фотоизомеризации
Выводы к главе
ОБЩИЕ ВЫВОДЫ ПО ДИССЕРТАЦИИ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
ПРИЛОЖЕНИЕ А

ПЕРЕЧЕНЬ УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ И СОКРАЩЕНИЙ
АО - атомная орбиталь
МО - молекулярная орбиталь
ВЗМО - высшая занятая молекулярная орбиталь
НСМО - низшая свободная молекулярная орбиталь
МО ЛКАО - молекулярная орбиталь как линейная комбинация атомных орбиталей ЧПДП/С - метод частичного пренебрежения дифференциальным перекрыванием со специальной спектроскопической параметризацией КВ - конфигурационное взаимодействие
МЭСП - метод молекулярного электростатического потенциала
ММВ - межмолекулярные взаимодействия
S, - синглетное состояние і
Т, - триплетное состояние j
кг - радиационная константа (radiation)
к1С - константа внутренней конверсии (internal conversion)
k/sc - константа интеркомбинационной конверсии (intersystem crossing)
УфЛ - квантовый выход флуоресценции /- сила осциллятора перехода р - дипольный момент перехода є - молярный коэффициент экстинкции
Ф - твист угол вращения относительно одинарной связи, определяющий наличие конформеров молекулы
9 - торсионный угол вращения относительно двойной связи, определяющий наличие изомеров молекулы ДСБ - 1,4-дистирилбензол JIAC - лазерно-активная среда