Исследование колебательно-вращательных спектров дейтеропроизводных молекул PH3 , HOCL и H2 O

• Автор: Бехтерева, Елена Сергеевна
• Шифр специальности: 01.04.05
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2001
• Место защиты: Томск
• Количество страниц: 220 с. : ил

Содержание
Введение
1 Некоторые методы теоретического исследования спектров молекул.
1.1 Колебательно - вращательный гамильтониан
1.2 Операторная теория возмущений
1.3 Эффективный гамильтониан при наличии резонансных взаимодействий
1.4 Колебательно-вращательный гамильтониан в симметризован-
ной форме
1.5 Неоднозначности в эффективном гамильтониане. Редукция
1.6 Элементы теории изотопозамещения
1.7 "Расширенное" приближение локальных мод, его развитие и
применение к молекулам типа ХУ2 и ХУз
2 Исследование колебательно-вращательных спектров дейтеро-производных молекул фосфина и хлорноватистой кислоты.
2.1 Определение вращательной структуры основного колебательного состояния молекул РН2П и РБзН
2.2 Изотопические соотношения для молекул типа ХНз (Сз„) при
переходе ХНз —> ХН2Б
2.3 Анализ спектров поглощения нижних деформационных полос
гд, и4, г/6 молекулы РН2И
2.4 Прямое определение равновесной структуры молекулы РН
2.5 Анализ спектров высокого разрешения молекулы БОС1: основное колебательное состояние и полосы гд и 2гд
2.6 Анализ спектров высокого разрешения молекулы ООО: обертонные полосы 2гд и Згд
3 Анализ колебательно - вращательных спектров дейтеропро-изводных водяного пара.

3.1 Изотопический эффект В ХНфС^) молекулах с произвольной величиной равновесного угла ае
3.2 Анализ второй триады взаимодействующих колебательных состояний молекулы Б
3.3 Исследование вращательной структуры спектра молекулы Б
в районе первой гексады взаимодействующих состояний
3.4 Анализ вращательной структуры состояний полиады V = 3 молекулы Б
3.5 Спектр поглощения молекулы Б20 в районе полосы 2щ + г/2 + ^з-
3.6 Анализ колебательно-вращательного спектра высокого разрешения молекулы Б20 в районе 0.97 /пт
3.7 Спектр поглощения молекулы ИБО в диапазоне 6140 - 7040 см“1.
3.8 Спектр высокого разрешения молекулы ИБО в диапазоне 7
- 8100 см-
Заключение
Литература

Введение.
Современный уровень развития техники спектроскопии высокого и сверхвысокого разрешения, особенно в связи с развитием и внедрением лазерных и Фурье - спектрометров, позволяет получать высокоточную информацию о параметрах спектральных линий. Это, в свою очередь, даёт возможность изучать тонкие и сверхтонкие эффекты в спектрах молекул, создаёт основу для получения информации о фундаментальных характеристиках молекул, их строении, механизмах химических реакций и, вместе с тем, для адекватного описания полученной экспериментальной информации требует расширения наших представлений о характере имеющих место в молекулах процессов, учёта более тонких эффектов и взаимодействий, высокоточного количественного определения параметров, характеризующих эти эффекты и взаимодействия.
Колебательно-вращательные спектры молекул являются уникальным источником полных и надёжных данных о внутренних состояниях и физико -химических свойствах молекул, находящихся в различных внешних условиях. В связи с этим исследование колебательно - вращательных спектров молекул имеет важное значение для успешного решения различных задач физики, астрофизики, метеорологии, атмосферной оптики, лазерной техники. Исследование колебательно - вращательных спектров имеет практическое значение для решения задач физической химии, связанных с изучением структур молекул, природы химической связи, кинетики химических реакций.
В связи с вышесказанным, весьма важной проблемой является разработка новых методов решения и практическая реализация так называемой обратной спектроскопической задачи, под которой обычно понимается круг вопросов, связанных с анализом спектров ( в первую очередь их интерпретация); извлечением из экспериментальных данных количественной информации о параметрах молекул, характеризующих их спектры в отдельных областях шкалы длин волн; извлечением информации о фундаментальных характеристиках молекул ( таких как структурные постоянные, параметры внутримолекулярной потенциальной функции, параметры мультипольных моментов и

ношения имеют вид:
(1.6.10)
Здесь индексы /V, К обозначают атомы молекулы; параметры, принадлежащие замещенной молекуле помечены апострофом (/); индексы а, /3,7,5 означают х, у, или 2 компонеты соотвествующей векторной величины; А, ц, V нумеруют различные нормальные колебательные координаты; тдг и тдг/ представляют собой, соотвественно, массы ядер исходной и изотопозамещенной молекулы. Величины Ке(:п (индекс "е" соотвествует равновесной ядерной конфигурации молекулы) — элементы матрицы, определяющей вращение молекулярной системы координат при переходе от исходной к изотопозамещенной модификации. Величины являются элементами матрицы, обратной к матрице ац, где последняя определяет переход от нормальных координат исходного изотопомера к замещенному. Элементы матрицы а определяются из соотношений [45]:
Здесь А - матрица с элементами А„, ¥ и — диагональные матрицы с элементами ]¥и = си ¥Хь, = соотвественно; ш и ш'х — гармони-
ческие частоты исходной и изотопозамещенной молекул.
(1.6.11)
(1.6.12)
приводящих к вековому уравнению
сієї {А]У - УУ'} = 0.
(1.6.13)