Изучение индуцированного спектра поглощения молекулярного кислорода в области ультрафиолетовых полос Герцберга

• Автор: Киселева, Мария Борисовна
• Шифр специальности: 01.04.05
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1999
• Место защиты: Санкт-Петербург
• Количество страниц: 161 с.

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ
ГЛАВА I. СТРОЕНИЕ МОЛЕКУЛЫ КИСЛОРОДА И ЕЕ ЭЛЕКТРОННЫЙ СПЕКТР ПОГЛОЩЕНИЯ В ОБЛАСТИ 200 - 280 НМ
1.1. Строение 02. Спектр поглощения свободной молекулы кислорода
1.2. Спектр индуцированного поглощения кислорода
1.2.1. Связанные димеры
1.2.2. Столкновительные комплексы
1.3. Теория усиления интенсивности запрещенных в электрическом дипольном приближении электронных полос поглощения молекул
за счет ММВ
1.3.1. Механизм усиления интенсивности, учитывающий состояния
пары взаимодействующих молекул без переноса заряда
1.3.2. Механизм усиления интенсивности, учитывающий состояния ионного типа пары взаимодействующих молекул
1.3.3. Современный подход
ГЛАВА II. ТЕХНИКА И МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА
2.1. Спектральные приборы
2.2. Кюветы - криостаты
2.3. Определение температуры образца
2.4. Система для получения сжатого, жидкого кислорода и его смесей
с буферными газами
2.5. Определение плотности сжатого и жидкого кислорода
2.6. Определение плотностей компонент в смесях кислорода
с буферными газами
2.6.1. Смеси кислорода с инертными газами и азотом
2.6.2. Смеси кислорода с молекулярными газами
2.7. Методика определения величин бинарных коэффициентов
поглощения /Лцър

2.7.1. Сжатый и жидкий кислород
2.7.2. Смеси кислорода с инертными газами, азотом и
молекулярными газами
2.7.3. Определение коэффициентов /ли и /ц2 в спектральной
области 190 - 200 нм
ГЛАВА III. ОПРЕДЕЛЕНИЕ БИНАРНЫХ КОЭФФИЦИЕНТОВ ПОГЛОЩЕНИЯ ДЛЯ СЖАТОГО И ЖИДКОГО КИСЛОРОДА,
А ТАКЖЕ ДЛЯ ЕГО СМЕСЕЙ С Ат, Кг, Хс и 1г2
3.1. Сжатый кислород
3.1.1. Область структурного спектра - 240 - 280 нм
3.1.2. Область сплошного спектра - 190 - 240 нм
3.2. Жидкий кислород
3.3. Смеси кислорода с аргоном
3.3.1. Комнатная температура
3.3.2. Низкая температура
3.4. Смеси кислорода с криптоном
3.4.1. Комнатная температура
3.4.2.Низкая температура
3.5. Смеси кислорода с ксеноном
3.6. Смеси кислорода с азотом
ГЛАВА IV. ОПРЕДЕЛЕНИЕ БИНАРНЫХ КОЭФФИЦИЕНТОВ ПОГЛОЩЕНИЯ ДЛЯ СМЕСЕЙ КИСЛОРОДА С МОЛЕКУЛЯРНЫМИ ГАЗАМИ
4.1. Смеси кислорода с метаном, пропаном и углекислым газом
4.2. Смеси кислорода с закисью азота
4.2.1. Собственное поглощение N20
4.2.2. Смеси кислорода с И20
4.3. Смеси кислорода с трехфтористым азотом и аммиаком
4.3.1. №3

4.4. Смеси кислорода с буферными газами, состоящими
из полностью фторированных молекул
4.4.1. (Т4 и С,1;8

4.4.3.51'(1
4.5. Смеси кислорода с фтор-, хлор- и бромсодержащими
органическими соединениями (фреонами)
4.5.1. С 1-'зН
4.5.2. С1;зС1
4.5.3. СРзВг
4.5.4. СР2С1И
4.5.5. СР2С12
4.6. Смеси кислорода с этиленом
4.7. Смеси кислорода с СБз! и 01
ГЛАВА V. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ РАБОТЫ
5.1. Спектральная зависимость и зависимость от температуры бинарных коэффициентов поглощения Ни И /Л
в полосе Герцберга III кислорода
5.2. Определение силы осциллятора полосы Г ерцберга III кислорода
по экспериментальным данным
5.3. Применение теории Робинсона для оценки сил осциллятора индуцированных электронных переходов 3 2“ ->3Д„ и
в молекуле кислорода
5.4. Влияние состояний ионного типа пар взаимодействующих молекул 02 - X на интенсивность индуцированной полосы
Герцберга III кислорода
5.5. Полосы переноса заряда в смесях кислорода с СР31, С2р51 и С2Н4
ЗАКЛЮЧЕНИЕ. ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ РАБОТЫ
ЛИТЕРАТУРА.

элементов оператора возмущения (сосчитаны в поле иона донора У{£)+)) и интегралов перекрывания достаточно велики, а стоящая в знаменателе разница энергий - мала, так как состояние с ПЗ обычно расположено вблизи возбужденного состояния пары (0*А), соответствующего разрешенному переходу в молекуле В.
Используя результаты работы [51], авторы [52] рассмотрели усиление интенсивности запрещенной по мультиплетности синглет-триплетной (8 - Т) полосы в ароматической молекуле (доноре) при ее взаимодействии с молекулой кислорода (акцептором), взяв в качестве возможных источников интенсивности переход в состояние ионного типа (Б+А') пары молекул и разрешенный дипольный переход Б -» 8[ в молекуле И. Оказалось, что интенсивность Б - Т полосы в основном заимствуется из разрешенного дипольного перехода в молекуле - доноре через взаимодействие (3£~,Г) состояния с состоянием ионного типа пары молекул.
Эта схема заимствования интенсивности может быть наглядно представлена следующей 2-х ступенчатой диаграммой Робинсона:
В работе [52] описанная выше схема была применена к паре 02 - СбН6. Было показано, что интенсивность Б - Т полосы бензола составляет » 0.002 от интенсивности полосы ПЗ. Значение коэффициента экстинкции £ для полосы ПЗ, появляющейся в жидком бензоле при растворении в нем кислорода, приведено в работе [55]: емакс ~ 900 л/(моль-см). Тогда для коэффициента экстинкции Б - Т полосы бензола получается оценка е3_т ~ 0.002 х 900 «1.8 л/(моль-см), которая хорошо согласуется со значением е8_г ~ 1.0 л/(моль-см), определенным
экспериментально авторами [52]. В работе [52] также рассмотрен вклад в