Процессы разупорядочения в кристаллах органических соединений и их проявление в спектрах комбинационного рассеяния света

• Автор: Сидоров, Николай Васильевич
• Шифр специальности: 01.04.05
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1985
• Место защиты: Троицк
• Количество страниц: 208 c. : ил

ГЛАВА I. ПРОЦЕССЫ РАЗУПОРЯДОЧЕНИЯ В КРИСТАЛЛАХ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ И ИХ ИССЛЕДОВАНИЕ МЕТОДАМИ КОЛЕБАТЕЛЬНОЙ
СПЕКТРОСКОПИЙ (обзор литературы)
§1.1. Динамика решетки молекулярного кристалла
§1.2. Процессы разупорядочения в кристаллах органических
соединений и их проявление в колебательных спектрах
Глава II. МЕТОДИКА ПРИГОТОВЛЕНИЯ ОБРАЗЦОВ И ТЕХНИКА ИССЛЕДОВАНИЙ СПЕКТРОВ КРС ОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ
§2.1. Очистка веществ и выращивание монокристаллов
§2.2. Регистрация спектров и проведение поляризационных
измерений
§2.3. Проведение температурных измерений и исследование
окрестности фазовых превращений
Глава III. ПОСТАДИЙНОЕ РАЗ УПОРЯДОЧЕНИЕ ВРАЩАТЕПЬШХ СТЕПЕНЕЙ СВОБОДЫ МОЛЕКУЛ КАК ЦЕЛОГО В КШСТАЛЛАХ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ
§3.1. "Плавление" вращательных степеней свободы нафталина вблизи фазового перехода "анизотропный кристаллизотропная жидкость"
§3.2. Разупорядочение вращательных степеней свободы молекул в кристаллах бензола и его дейтероаналога
§3.3. Разупорядочение вращательных степеней свободы молекул при фазовых превращениях в кристаллическом тиофене

ГЛАВА ІУ. ПОСТДДИЙЇЇОЕ РАЗУПОРЯДОЧЕНИЕ ВНУТРЕНШХ ВРАЩАТЕЛЬНЫХ СТЕПЕНЕЙ СВОБОДЫ МОЛЕКУЛ В КРИСТАЛЛАХ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ
§4.1. Изменение конформации молекулы дифенила при фазовом
превращении кристалл-жидкость
§4.2. "Плавление" крутильных степеней свободы метальных групп молекул в кристаллах іг-ксилола, толуола и ацетонитрила
Глава V. ИССЛЕДОВАНИЕ СТАТИЧЕСКОЙ И АКТИВАЦИОННОЙ ОРИЕНТАЦИОННОЙ НЕУПОРЯДОЧЕННОСТИ МОЛЕКУЛ В КРИСТАЛЛАХ
ТРИГАЛ 0ГЕН03АМЕЩЕННЫX МЕТАНА
§5.1. Разупорядочение вращательных степеней свободы молекул в кристаллах бромоформа и йодоформа. Изоморфизм
кристаллов бромоформа и йодоформа
§5.2. Разупорядочение структуры кристалла хлороформа вблизи фазового превращения в жидкое состояние
ОСНОВШЕ ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА

Изучение свойств неупорядоченных конденсированных сред является одной из актуальных задач физики твердого тела. Из большого числа возможных вариантов систем с неупорядоченной структурой для данной работы выбраны кристаллы органических соединений, раз-упорядочение в которых возникает вследствие тепловой активации переориентаций молекул как целого или же их отдельных частей относительно друг друга вблизи точек фазовых превращений. Органические кристаллы, за исключением жидких кристаллов, остаются в этом отношении значительно менее изученными, чем вещества неорганического происхождения. Но, в отличие от последних, в силу малости межмолекулярного взаимодействия, органические кристаллы чрезвычайно богаты фазовыми превращениями и многообразием причин разупорядочения их структур, поэтому они могут быть удобными модельными системами, в которых термическая активация разупорядочения- может происходить при умеренных температурах, облегчающих постановку спектральных экспериментов, которые, к тому же, могут быть надежно интерпретированы.
Исследования кристаллов органических веществ представляют существенный самостоятельный интерес, поскольку многие из них являются материалами с уникальными характеристиками: сцинциллятора-ми, полупроводниками, соединениями с нелинейными оптическими-свойствами, молекулярными комплексами с металлической проводимостью и т.д. Этот перечень можно значительно продолжить, добавив сюда биологические объекты и полимеры, свойства которых в значительной степени также определяются порядком в расположении молекул.
В исследовании процессов термического разупорядочения молекул

зуемости элементарной ячейки по соответствующей нормальной коор динате /2,3/. Вид тензоров КРС первого порядка и типы колебаний для кристаллов тех классов, к которым относятся вещества, иссле дованные в данной работе, приведены в табл. 2.1.
Таблица 2
Тензоры КРС первого порядка кристаллов некоторых классов моноклинной, ромбической и гексагональной сингоний
Сингония Класс симметрии Тензор КРС и тип колебаний
моноклинная Сйк о ж :>)
ромбическая в2 С?у 1>2к (ГХЛ,') А В,(г) Вг(Ч) В3» А,И Аа в, 00 ва(ч) А а- Від. Вад- бздгексагональная с6 АОО Е,(») Е,ВД Еа Ег
Компоненты тензора КРС будут независимы и будут иметь разную поляризацию, если электрические векторы возбуждающего и рассеянного излучения в кристалле направлены строго вдоль главных осей эллипсоида показателей преломления /2,3/. Только в таком случае можно выделить отдельно каждую компоненту тензора.