Кристаллохимия минералов и неорганических соединений с комплексами анионоцентрированных тетраэдров

• Автор: Кривовичев, Сергей Владимирович
• Шифр специальности: 25.00.05
• Научная степень: Докторская
• Год защиты: 2001
• Место защиты: Санкт-Петербург
• Количество страниц: 440 с. : ил

Защищаемые положении и основное содержание диссертации . Введение . Длины связей металлкислород в соединениях с дополнительными атомами кислорода и физические свойства соединений с оксоцентрированными тетраэдрами . Исторические замечания . Глава 1. Кристаллохимическам природа тетраэдров ХА . Анионы X в тетраэдрах ХА,. Элсктроотрицатсльность и жесткость как основные характеристики атомов и ионов . Катионы А в тетраэдрах ХА4 . Теория валентности связи . Анализ структур неорганических соединений с дополнительными атомами кислорода с точки зрения теории валентности связи . Взаимозависимость эмпирических параметров г и Ь. Искаженная координация. Распределение валентности в тетраэдрах ОРЬ4 и кривая валентности связи РЬ0. Вывод кривых валентности связи для некоторых катионов. Жесткость координационных полиэдров. Какие катионы образуют тетраэдры ХАд . Скандий и редкоземельные элементы. ТГ. Основные выводы . Глава 2. Кристал, юхимическаи систематика комплексов анионоцентрированных тетраэдров .


Цепочечные комплексы . Слоистые комплексы . Каркасные комплексы . Некоторые итоги . Глава 4. Флюоритоподобнме каркасы из анионоцентрированных тетраэдров . Систематика КангаЭйринга редкоземельных оксидов с флюоритоподобной структурой . Вывод флюоритовых модулей и их возможных ориентаций . В отдельных случаях для 0. ГА 1. Ь для идеально правильной координации. Из характера функции у I. Л 1. Если 1, прямая г0Ь параллельна оси х. Примером функции г0Ь с отрицательным наклоном линейного участка является функция, изображенная на рис. На рис. А взято из работы см. Очевидно, что линейный участок кривой г0Ь для тетраэдра всегда будет иметь положительный наклон, т. Интересно, что для некоторых искаженных координаций функция г0Ь может менять наклон. Например, П. Берне приводит следующие средние геометрические параметры для координационного полиэдра две связи со средней длиной 1. А определяющие уранилкатион V и шесть связей со средней длиной 2. А. Г рафик функции г0Ьу рассчитанный для этих параметров, показан на рис. Хорошо видно, что кривая имеет крутой положительный наклон на участке 0. А и пологий отрицательный наклон для 0. А. Такое поведение функции связано с высоким значением координационного индекса для малых значений . Данный пример показывает, что линейная аппроксимация функции г0Ь верна только на определенных участках кривой и следует быть осторожным при выборе нужного участка. Рис. Графики зависимости параметра г0 от параметра Ь лля идеального тетраэдра 4 а и гексагональной дипирамиды и б.