Процессы получения нанодисперсных оксидов с использованием электрохимического окисления металлов при действии переменного тока

Процессы получения нанодисперсных оксидов с использованием электрохимического окисления металлов при действии переменного тока

Автор: Коробочкин, Валерий Васильевич

Шифр специальности: 05.17.08

Научная степень: Докторская

Год защиты: 2004

Место защиты: Томск

Количество страниц: 288 с. ил.

Артикул: 2752455

Автор: Коробочкин, Валерий Васильевич

Стоимость: 250 руб.

Процессы получения нанодисперсных оксидов с использованием электрохимического окисления металлов при действии переменного тока  Процессы получения нанодисперсных оксидов с использованием электрохимического окисления металлов при действии переменного тока 

ГЛАВА 1. ГЛАВА 2. ГЛАВА 3. ГЛАВА 4. ГЛАВА 5. Сезону ОН СсЦОН2 1. Аналогичные выводы были сделаны при изучении механизма образования гидроксида цинка 9. СЛ ЗОЯ СЦОН 2е 1. Ссцону Ссцонуон 1. Реализацию приведенной схемы авторы связывают с высокой концентрацией гидроксила в растворе. Более поздние исследования наших ученых подтвердили этот факт 1. Л. А. Львова и Д. К. Грачев с сотрудниками путем измерения импеданса гладкого кадмиевого электрода в растворах КОН с концентрацией 1,5 5,0 ,0 мольл при различных температурах получили результаты, которые свидетельствуют об электрохимической адсорбции на кадмии гидроксильных ионов. ОНОНодсе 1. ОНадс ОН О0дс Н 1. СЮ ОН НСсЮ2 1. НСсЮ2 НгО Сс1ОН2 ОН 1. Пассивация кадмиевого электрода в щелочных электролитах обусловлена, по мнению Деванатанана и Лакшмана 9, за счет пленки оксида кадмия. Такой же вывод сделан в работе отечественных ученых 5, хотя взгляды на механизм пассивации имеют существенные расхождения. В пользу твердофазного механизма свидетельствуют результаты работ Армстронга с коллегами 6, Крофта 7 и других ученых 8, 9.


Это связано со сложностью указанного механизма, влиянием на него многочисленных взаимодействующих факторов. Проблема структуры и свойств оксидных слоев на электродах и формирующихся адсорбционных слоев далеко не решена и относится к числу важнейших проблем электрохимии. А. Т. Баграмян и Ю. Металлы с высокой скоростью разряда олово, кадмий, цинк, медь, серебро и некоторые другие. Для них характерно медленно протекающее пассивирование поверхности и легко осуществимо электрохимическое осаждение. Металлы железо, кобальт, никель, хром, марганец и некоторые дру . Они имеют большую склонность к пассивированию. Быстро растущая пленка из чужеродных частиц затрудняет разряд ионов. Выделение металлов этой группы возможно лишь из растворов некоторых солей в ограниченных условиях электролиза, при этом они содержат некоторое количество примесей в виде оксидов, гидроксидов, водорода. Металлы, которые еще не удается получить из водных растворов в металлическом состоянии Мо, и, 6, Т1, Та. На окисленной поверхности дальнейшее восстановление металла резко затрудняется и значительно облегчается восстановление водорода. В данном разделе настоящего обзора в качестве объектов анализа были выбраны работы, связанные с образованием оксидных форм металлов, в основном, в щелочных электролитах. Наибольшее число работ посвящено исследованию образования оксидных слоев на никеле и кадмии. Исторически это связано с разработкой и развитием в е годы прошлого столетия производства щелочных аккумуляторов. Установлено, что в растворах щелочей в реакции образования кислородных соединений с разной степенью окисленности кобальта и никеля участвуют ионы ОН и то, что первичными пассивирующими образованиями являются гидроксиды соответствующих металлов. Исследования авторов 0 показали, что при критических значениях напряжения на никелевом электроде в 2И растворе КОН начинается интенсивный рост оксидной пленки, причем удается получать значительную величину. После отключения тока неоднородная пленка превращается в однородную. Превращение происходит полностью, в отличие от неоднородной оксидной пленки, полученной в равновесных условиях, благодаря особой структуре поверхностного оксида, создаваемой многократным циклированием потенциала электрода. Согласно проведенным исследованиям пленка состоит из двух слоев ближний к металлу представляет собой ЫЮОН, а ближний к раствору электролита ЗЩОН. Пассивацию никеля в концентрированных растворах КОН связывают не только с образованием оксидных форм, но и адсорбцией гидроксила 8 и кислорода 1, когда анодной поляризации не предшествует длительная катодная обработка 2. Пассивация металлов в щелочном растворе может обуславливаться образованием, как адсорбированных оксидных форм, так и фазовых. М1ЫОз2 на железных, платиновых или никелевых электродах с разделенным анодным и катодным пространством. Хорошо изучено окисление железного электрода в растворах щелочи на постоянном токе. По данным В. Н. Кабанова и Д. Ре РеОН2 1. РеОН2 Ре2Оъ пН 1. Установлено, что обратная стадия РеОН2 Ре резко тормозит процесс восстановления оксидов. Хорошо согласуются с этими данными результаты, полученные по синтезу гидроксида железа электролизом дистиллированной воды с электропроводностью Омсм при плотности тока 0,0,1 мАсм и перемене полярности электродов 6. Исследования показали, что образующиеся частицы продукта имеют размер 0,,0 мкм. Изучая реакции, протекающие на кадмиевом электроде в щелочи, исследователи не пришли к единому мнению по поводу механизма образования гидроксида кадмия. Некоторые из них развивают положение о жидкофазном механизме анодного растворения кадмиевого электрода. Считается, что образование гидроксида через твердую фазу либо не происходит, либо идет с очень малой скоростью 7. Подобные предположения, основанные на результатах различных исследований, высказаны многими отечественными и зарубежными учеными. Риан, Дин и Кэссиди 8 обнаружили, что при низкой концентрации гидроксила основным кадмийсодержащим ионом в растворе является Сс1ОНу. О ОН СсЦОНУ 2е 1.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.226, запросов: 242