Окислительно-восстановительная механодеструкция природного органического сырья

Окислительно-восстановительная механодеструкция природного органического сырья

Автор: Пройдаков, Алексей Гаврилович

Шифр специальности: 05.17.07

Научная степень: Докторская

Год защиты: 2010

Место защиты: Иркутск

Количество страниц: 315 с. ил.

Артикул: 5027572

Автор: Пройдаков, Алексей Гаврилович

Стоимость: 250 руб.

Окислительно-восстановительная механодеструкция природного органического сырья  Окислительно-восстановительная механодеструкция природного органического сырья 

ВВЕДЕНИЕ
ГЛАВА Т.МЕТОДЫ МЕХАНОХИМИЧЕСКОЙ АКТИВАЦИИ В
УГЛЕХИМИИ литературный обзор
1.1 Механообработка веществ.
1.1.1. Изменения физикохимических свойств веществ
при механоактивации.
1.1.2. Механоакти вация углей
1.2. Современные представления о структуре ОВУ
1.3.Окисление углей.
1.3.1 .Окисление углей при механообработке.
1.3.2. Гуминовые вещества из ископаемых, окисленных
и механообработанных углей
1.4.Процессы получения жидких продуктов из углей
1.4.1.Экстракция углей.
1.4.2. Термическое и суперкритическое ожижение углей.
1.4.3.Гидрирование механоактивированных углей
1.5. Спектроскопия ЯМР в изучении состава и строения природного органического сырья и получаемых из него продуктов
ГЛАВА II.ОБЪЕКТЫ, МЕТОДЫ И МАТЕРИАЛЫ ИССЛЕДОВАНИЯ . .
2.1. Объекты исследования и их характеристики.
2.2. Диспергирующие устройства и условия
механообработки углей.
2.3. Физикохимические характеристики углей.
2.3.1. Дисперсность исходных и механообработанных углей.
2.3.2. Дериватографический анализ
2.3.3.Спектры ЭПР исходных и механообработанных углей.
2.4. Окисление исходных углей и в процессе механообработки .
2.4.1. Анализ состава газообразных продуктов
2.4.2. Хроматографическое определения состава газов при окислении исходных и механоактивированных углей
2.5.Выделение и анализ жидких продуктов
2.5.1.Экстракция углей и разделение экстрактов и высококипящих
фракций ожижения на г руппы соединений.
2.5.1.1 .Определение группового состава по растворимости.
2.5.1.2.Хроматографическое разделений экстрактов
2.5.1.3.Определение группового состава по методу I П. Стадникова
2.5.2.Термическое и суперкритическое ожижение и гидрирование углей.
2.5.3.Гуминовые вещества
2.6. Спектроскопия ЯМР 1Н и С
2.6.1 .Разделение спектров ЯМР С на подспектры .
2.6.2. Спектроскопия ЯМР Н и 2Н продуктов супсркритического
ожижения в изопропиловом .
ГЛАВА III.ОКИСЛИТЕЛЬНАЯ МЕХАНОДЕСТРУКЦИЯ УГЛЕЙ
3.1. Окисление углей при механообработке.
3.1.1.Влияние условий механообработки на эффективность окисления Хандинского угля
3.1.1.1 .Окисление исходного угля.
3.1.1.2.Окисление Хандинского угля при механообработке в
различных диспергирующих аппарата.
3.1.2. Окислительная механодеструкция углей различной
природы.
3.1.2.1 .Константы скоростей реакций окисления
3.1.2.2. Расчет эффективных температур окисления при
механообработке.
3.1.3.Окисление бурых углей при ступенчатой
механообработке в АИ2
3.2.Гуминовые вещества из окисленных углей.
3.2.1 .Гуминовые вещества из механообработанных углей.
3.2.2.1.Влияние условий механообработки на выход
гуминовых веществ
3.2.2.2. Качественный состав гуминовых веществ из исходных и механообработанных углей
3.2.2.3.Спектроскопия ЯМР С и структурногрупповой состав гуминовых веществ из исходных, окисленных
в стационарных условиях и механообработанных углей
3.2.3.Влияние механоактивации на физиологическую активность
гуминовых веществ
3.2.3.1.Ростстимулирующая активность гуминовых веществ из механообработанных углей и ее связь с параметрами
их структурночруппового состава
3.2.3.2.Влияние ГВ из механоактивированных углей на биохимическую конверсию глюкозы в этанол
3.3.0 механизме окислительной механодеструкции углей
ГЛАВА IV. ВОССТАНОВИТЕЛЬНАЯ МЕХАНОДЕСТРУКЦИЯ УГЛЕЙ .
4.1. Экстракция механообработанных углей.
4.1.1. Выход растворимых продуктов при ступенчатой
экстракции механообработанных углей.
4.1.2. Влияние вида механохимической обработки углей
на выход и состав экстрактов.
4.1.2.1. Синергический эффект смесей растворителей
4.1.2.2. Изменения структурногрупнового состава экстрактов из механообработанных углей
4.1.2.3. Влияние среды механообработки на выход и состав экстрактов
4.1.3.Влияние механообработки в ГРА на выход и качественный состав экстрактов.
4.1.4. Выход и состав экстрактов из механообработанных углей различной природы в присутствии молекулярного кислорода.
4.1.5. Выход и структурногрупповой состав экстрактов из
бурых углей, механообработанных в различных средах
4.1.6. Превращения асфальтенов из экстрактов бурых
углей при механообработке.
4.2. Термическое и сулеркритическое ожижение механообработанных углей
4.2.1 .Оценка влияния механообработки на эффективность
процесса термического ожижения бурых углей по спектрам ЯМР Н
4.2.2. Ожижение механоактивированных углей в дейтерированном
изопропиловом спирте в суперкри гических условиях.
4.3.Гидрирование механообработанных углей.
4.3.1.Гидрирование углей, механообработанных в различных условиях
4.3.2. Влияние механоактивации угля в ГРПА на выход и качественный состав продуктов гидрогенизации.
4.3.3.Гидрирование угля в процессе механообработки при повышенных температурах
4.4. Некоторые аспекты практического использования методов мсханохимической активации в процессах ожижения углей . .
ГЛАВА V. ОКИСЛИТЕЛЬНОВОССТАНОВИТЕЛЬНАЯ ДЕСТРУКЦИЯ
НЕФТЯНОГО СЫРЬЯ
5.1 .Восстановительная механодеструкция тяжелых
нефтяных остатков
5.1.1. Механообработка тяжелых нефтяных остатков
при высоких температурах.
5.2. Окислительная биотрансформация нефтяного сырья.
5.2.1 .Трансформация алифатических углеводородов
5.2.1.1. Количественные характеристики процесса биотрансформации гексадекана дождевыми червями и биопрепаратом.
5.2.2. Качественные характеристики, идентификация и выявление структурных особенностей продуктов трансформации гексадекана.
5.2.2.1. Трансформация гексадекана в почве под воздействием микробиологического препарата Деворойл
5.3.Биотрансформация циклических углеводородов
5.3.1 .Количественные характеристики процесса биотрансформации
нафтеновых углеводородов биопрепаратом Деворойл
5.3.2. Количественные характеристики процесса биотрансформации нафтеновоароматических углеводородов биопрепаратом Деворойл
5.3.3. Качественные характеристики трансформации циклических соединений
3.4.Ьиотрансформация нефти
ВЫВОДЫ.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


Возможны разрывы отдельных химических связей и образование свободных радикалов , , , . Естественно, что свойства и реакционная способность вещества будет в значительной степени изменяться. Следствием этого являются такие глубокие изменения свойств, что механически обработанное твердое тело следует рассматривать как новое вещество , , . Корреляция между механохимическими процессами и процессами, возбуждаемыми термически, будет отсутствовать , , , . Известны многочисленные примеры получения при механоактивации новых веществ, которые традиционными способами могут быть получены только в сверхжестких условиях , , , . При механообработке неорганических веществ, проявляющих свойства кристаллов, понятие разрыва химических связей лишено конкретного смысла. Речь можно вести только об аморфизации и изменении
координационного числа элементов в узлах кристаллической решетки , , . Последний факт наглядно доказан на примере изучения механохимичсских изменений структуры сложных силикатов методом спектроскопии ЯМР высокого разрешения в твердой фазе . В последние годы большое внимание уделяется так называемому мягкому механохимическому синтезу, под которым понимается приготовление прекурсоров сложных оксидов путем интенсивного механического смешения различных неорганических соединений , . Во многих случаях механохимическую обработку проводят с целыо ускорения протекания различных физикохимических процессов , , , , . Процесс механохимической активации высокомолекулярных органических соединений приводит к уменьшению средней молекулярной массы молекул. Это способствует повышению растворимости и уменьшению вязкости их растворов, изменению строения и функционального состава молекулярных цепей появлению новых функциональных групп и др. Изменение физикохимических свойств высокомолекулярных соединений в результате механохимической обработки однозначно свидетельствуют о разрыве химических связей. Образующиеся свободные радикалы стабилизируются за счет межмолекулярных взаимодействий, различных реакций диспропорционирования или отщепления относительно низкомолекулярных свободнорадикальных частиц. При этом образуются относительно низкомолекулярные соединения. Известны и обратные процессы получение полимеров и сополимеров при механохимической обработке исходных мономерных соединений . В этих случаях механическое воздействие является инициатором образования свободных радикалов и последующей полимеризации. Методы механохимической активации используются для утилизации различных синтетических полимеров и при решении целого ряда других экологических проблем . На основании рассмотренных результатов можно отметить специфичность механического воздействия, по сравнению с термическим. Возбуждающий активирующий эффект механообработки носит преимущественно локальный характер, термическое воздействие проявляется во всей массе объекта. Кроме того, при механоактивации могут протекать реакции, которые невозможны маловероятны, невыгодны с термодинамической точки зрения. Таким образом, механическая обработка веществ может приводить к их активации, способствует их химическим превращениям и повышает реакционную способность по отношению к другим реагентам. Сложность реализации и управления строго направленной активации затрудняет контролирование этого процесса, последующих химических превращений и достижение необходимого результата. Большинство технологических процессов, связанных с переработкой углей, основано на использовании измельченного материала. В гетерогенных процессах, чем больше удельная поверхность взаимодействующих веществ, тем быстрее и полнее протекают различные превращения твердых тел. Механохимическая активация углей происходит, как правило, в процессах интенсивного диспергирования обрабатываемого материала, при реализации механических воздействий высоких энергий. При механохимической активации угольного вещества, которая наиболее эффективно начинает проявляться при диспергировании частиц до размеров в несколько десятков микрометров, наряду с увеличением удельной.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.204, запросов: 242