Фосфорсодержащие и металлкоординированные эпоксидные полимерные материалы

Фосфорсодержащие и металлкоординированные эпоксидные полимерные материалы

Автор: Амирова, Лилия Миниахмедовна

Шифр специальности: 05.17.06

Научная степень: Докторская

Год защиты: 2004

Место защиты: Казань

Количество страниц: 372 с. ил.

Артикул: 2636626

Автор: Амирова, Лилия Миниахмедовна

Стоимость: 250 руб.

Фосфорсодержащие и металлкоординированные эпоксидные полимерные материалы  Фосфорсодержащие и металлкоординированные эпоксидные полимерные материалы 

ОГЛАВЛЕНИЕ
Оглавление Список сокращений Введение
Глава 1. Системы эпоксидные олигомеры глицидиловые эфиры кислот фосфора
1.1. Глицидиловые эфиры кислот фосфора. Синтез и свойства
1.1.1. Синтез
1.1.2. Свойства и некоторые спектральные характеристики глицидиловых эфиров кислот фосфора
1.2. Структурная организация смесей эпоксидных олигомеров и глицидиловых эфиров кислот фосфора по данным физикохимических исследований
1.2.1. Исследование совместимости эпоксидных олигомеров и ГЭФ
1.2.2. Объемные свойства систем эпоксидные олигомеры глицидиловые эфиры кислот фосфора
1.2.3. Кристаллизация в системах ЭОГЭФ
1.2.4. Поверхностные и межфазныс свойства систем эпоксидные олигомеры глицидиловые эфиры кислот фосфора
Глава 2. Отверждение систем эпоксидные олигомеры глицидиловые эфиры кислот фосфора различными аминами
2.1. Изучение модельных реакций глицидиловых эфиров кислот фосфора с аминами
2.2. Исследование реакций отверждения ГЭФ диаминами на начальных стадиях
2.3. Особенности процессов отверждения ГЭФ диаминами на глубоких стадиях
Глава 3. Структура и свойства отвержденных полимеров
3.1. Исследование молекулярной и топологической структуры систем эпоксидные олигомеры глицидиловые эфиры кислот фосфора отвердители
3.2. Адгезионные свойства ГЭФмодифицированных эпоксиаминных систем и энергетические характеристики поверхности полимеров
3.2.1. Адгезия модифицированных ГЭФ эпоксиаминных композиций к различным поверхностям
3.2.2. Энергетические характеристики поверхности модифицированных эпоксиаминных полимеров
3.3. Физикомеханические свойства полимеров
3.4. Оптические свойства фосфорорганических эпоксиполимеров
3.5. Исследование термической деструкции и процессов горения фосфорсодержащих полимеров
Глава 4. Некоторые новые материалы на основе композиций ЭОГЭФ
4.1. Использование составов на основе ГЭФ в качестве связующих, заливочных и формовочных композиций, пленкообразователей
4.1.1. Электроизоляционные составы
4.1.2. Низковязкие связующие для стекло, базальто, органопластиков
4.1.3. Водоэмульсионные составы для получения покрытий
4.2. Клеи на основе фосфорорганических эпоксиполимеров
4.3. Оптические материалы с регулируемыми свойствами показатель преломления, оптическая плотность, светорассеяние
Глава 5. Формирование, структура и свойства градиентных полимеров на основе глицидилфосфатов и эпоксидиановых олигомеров
5.1. Изучение процесса расслоения олигомерных систем
5.2. Изучение распределения компонентов и структуры градиентных материалов на основе саморасслаивающихся систем
5.2.1. Подходы к оценке распределения компонентов в градиентных материалах
5.2.2. Влияние различных факторов на распределение компонентов в градиентном полимере
5.2.3. Структура градиентных материалов
5.3. Изучение распределения свойств в градиентных материалах
5.3.1. Термомеханическое исследование градиентных материалов
5.3.2. Распределение микротвердости по сечению градиентного материала
5.4. Полуэмпирический метод оценки распределения модуля упругости и температурного коэффициента линейного расширения
Глава 6. Материалы на основе градиентных фосфорсодержащих эпоксиполимеров
6.1. Градиентные покрытия
6.1.1. Состав для получения саморасслаивающегося лакокрасочного покрытия
6.1.2. Оценка работоспособности градиентных систем
6.2. Градиентные оптические материалы
6.2.1. Саморасслаивающиеся градиентные оптические материалы на основе систем ЭОГЭФ
6.2.2. Диффузионный метод получения градиентных оптических материалов на основе систем ЭОГЭФ
Глава 7. Синтез, свойства и структура фосфорорганических
эпоксиполимеров, содержащих ионы переходных металлов
7.1. Методы синтеза металлокомплексных эпоксиаминных полимеров
7.2. Особенности отверждения систем эпоксидные олигомеры ГЭФ амины в присутствии ионов переходных металлов
7.3. Структура и свойства металлкоординированных фосфорорганических эпоксиполимеров и материалы на их основе
7.3.1. Особенности электронных и ЭПР спектров эпоксидных полимеров
7.3.2. Структурноокрашенные материалы
7.3.3. Покрытия с эффектом преобразования продуктов коррозии металлов
Глава 8. Фосфорорганические эпоксиполимеры, содержащие ионы
редкоземельных металлов получение, свойства, перспективы применения
8.1. Реакционная способность ионов металлов по отношению к эпоксидным соединениям
8.2. Особенности формирования полимеров на основе ГЭФ и РЗЭ
8.3. Структура и свойства РЗЭсодержащих полимеров на основе ГЭФ
8.3.1. Структурочувствительные характеристики
8.3.2. Спектральные свойства РЗЭсодержащих полимеров на основе ГЭФ
8.4. Получение градиентных материалов на основе ГЭФ с применением РЗЭ
8.5. Применение допированных РЗЭ эпоксиполимеров в оптике и квантовой электронике
8.5.1. Параметры люминесценции РЗЭсодержащих систем
8.5.2. Усилители и лазеры
8.5.3. Лазерное охлаждение
Библиографический список Приложения
0
4 0 0 5 0
СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ
ЭО эпоксидный олигомер
ГЭФ глицидиловые эфиры кислот фосфора
ТГФТ триглицидилфосфаг
ДГМФТ диглицидилмстилфосфат
ГДМФТ глицидилдиметилфосфат
ДГМФН диглицидилметилфосфонат
ДММФН диметилметилфосфонат
ДГЭБА диглицидиловый эфир бисфенола А
ДЭБ диглицидиловый эфир бутандиола
ФГЭ фенилглицидиловый эфир
ДЭТА диэтилентриамин
ПЭПА полиэтиленполиамин
УПМ моноцианэтилдиэтилентриамин
ДАДФМ 4,4диаминодифенилметан
ДАДФС 4,4диаминодифенилсульфон
ДАДФО 4,4диаминодифенилоксид
ДиаметХ Здихлордиаминодифснилметан
ОФД оФДА офенилендиамин
изоМТГФА смесь изомеров метилтетрагидрофталевого ангидрида
РЗЭ редкоземельные элементы
ММ молекулярная масса
Эп.Экв. ЭЭ эпоксидный эквивалент
Э.Ч. эпоксидное число
ММР молекулярномассовое распределение
впс взаимопроникающие сетки
Тс температура стеклования
Тогв температура отверждения
Тпл температура плавления
Ткип температура кипения
Но модуль упругости
Ек модуль высокоэластичности
потеря массы
КИ кислородный индекс
ДМА динамический механический анализ
ТГА термогравиметрический анализ
дек дифференциальная сканирующая микроскопия
ЯМР ядерный магнитный резонанс
игмп импульсный градиент магнитного поля
кед коэффициент самодиффузии
ЭГТР электронный парамагнитный резонанс
ик инфракрасная область оптического спектра
УФ ультрафиолетовая область оптического спектра
По показатель преломления
РПП распределение показателя преломления
ВВЕДЕНИЕ
Актуальность


Авторами , методами релеевского рассеяния света, рефрактометрии и бриллюэновской спектроскопии показано, что ассоциаты имеют размеры от до нм и состоят из ядра и диффузного слоя, которые характеризуются различной локальной плотностью и показателями преломления. В работе было показано, что при температурах выше температуры стеклования коэффициент светорассеяния уменьшается. Таким образом, рассеяние света в ЭО аналогично рассеянию ассоциированных жидкостей и определяется рассеивающими элементами, объемная доля и размеры которых уменьшаются с повышением температуры. Авторами отмечено, что при С в мономере ДГЭБА и ЭД происходит полное разрушение ассоциатов, тогда как для эпоксидных олигомеров большей молекулярной массы ассоциаты существуют вплоть до 0С. Размеры частиц ассоциатов по оценкам авторов составляют 5 им для ЭД и 5 нм для ЭД. Следовательно, в изученных нами смесях ЭОГЭФ аномально высокие значения мутности даже большие, чем в области несовместимости могут быть вызваны тем, что при введении ГЭФ светорассеивающис частицы образуются на имеющихся заготовках микрокристаллитах эпоксидного олигомера. Для подтверждения данной гипотезы были проведены рентгенофазовые исследования. На рис. Приложения приведены дифрактограммы систем ЭД ГЭФ, ЭД и ДГЭБА. Из сравнительного анализа дифракционных кривых рассеяния видно появление дифракционных максимумов при углах . ЭД ГЭФ, соответствующих дифракционным максимумам кристаллического ДГЭБА. Глицидиловые эфиры кислот фосфора, адсорбируясь на поверхности этих образований, увеличивают их размеры, а также показатели преломления свсторассеивающих частиц вследствие имеющегося различия показателей преломления ГЭФ и эпоксидного олигомера. ДГЭБА. Такая оценка была проведена нами в , где путем измерения методом ЯМР с ИГМП импульсным градиентом магнитного поля коэффициентов самодиффузии КСД в чистых ЭД и ТГФТ подтверждено наличие ассоциатов в эпоксидиановом олигомере и предположено структурирование в жидком триглицидилфосфате. При изучении смесей ЭД ТГФТ коэффициенты самодиффузии компонентов меняются симбатно, причем можно выделить несколько областей до мас ТГФТ величины КСД не меняются, при мас ТГФТ наблюдается резкое увеличение КСД с дальнейшим их плавным ростом от до мас ТГФТ и неизменностью вплоть до чистого ТГФТ. Из температурных зависимостей КСД в интервале 0С были рассчитаны значения кажущейся энергии активации Еа самодиффузии. Как видно из рис. Еа наблюдается в области до мас ТГФТ, а от до 0 мас ТГФТ величины Еа при разных температурах совпадают. Рис. С 2. В области от до мас ТГФТ происходит постепенное сближение значений Еа самодиффузии. ТГФТ в смеси находятся микрокристаллиты ДГЭБА, на поверхности которых адсорбируются молекулы глицидиловых эфиров кислот фосфора. Это приводит к существенному увеличению времени жизни таких комплексных ассоциатов до 0. Таким образом, судя по совокупности приведенных в данном разделе результатов, можно выделить три интервала концентраций для систем ЭО глицидилфосфаты и два диапазона для систем ЭО глицидилфосфонаты. В системах обоих типов при малом содержании ГЭФ образуются светорассеивающие частицы микрокристаллиты ДГЭБА с адсорбированными молекулами ГЭФ с диаметром нм, а в области больших концентраций истинные растворы ЭО в ГЭФ. Кроме того, для систем ЭО глицидилфосфаты имеется область несовместимости с диаметром рассеивающих частиц нм. Объемные свойства систем эпоксидные олигомеры глицидиловые эфиры кислот фосфора Выше была отмечена склонность эпоксидиановых олигомеров к самоассоциации в жидком состоянии. Подобные особенности структурообразования ЭО могут проявиться при исследовании состояния систем олигомер растворитель . Таким образом, межмолекулярные взаимодействия будут оказывать существенное влияние на реологические свойства растворов олигомеров и полимеров . В результате реологических исследований растворов ЭО в найдено, что зависимости Готн Ою имеют два прямолинейных участка для всех исследованных растворителей. Точка излома соответствует критической концентрации образования ассоциатов С,, которая зависит как от качества растворителя, так и от молекулярной массы М олигомера. Чем выше М и чем хуже с термодинамической точки зрения растворитель, тем к меньшим значениям сдвигается С т.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.289, запросов: 242