Модификация полиметилметакрилата аминосодержащими реагентами для получения сополимеров с регулируемой гидрофильностью

Модификация полиметилметакрилата аминосодержащими реагентами для получения сополимеров с регулируемой гидрофильностью

Автор: Мансурова, Ирина Алексеевна

Шифр специальности: 05.17.06

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2000

Место защиты: Москва

Количество страниц: 187 с. ил.

Артикул: 285853

Автор: Мансурова, Ирина Алексеевна

Стоимость: 250 руб.

Модификация полиметилметакрилата аминосодержащими реагентами для получения сополимеров с регулируемой гидрофильностью  Модификация полиметилметакрилата аминосодержащими реагентами для получения сополимеров с регулируемой гидрофильностью 

Исследование термических свойств модифицированного полиметилметакрилата
2. Этот механизм предполагает существование сильной нуклеофильной области возле реакционного центра, что следовательно, важно для эфиров с плохо уходящими группами. Для обоих механизмов роль растворителей становится значимой при использовании аминов с объемными заместителями. При взаимодействии сложных эфиров с диаминами общей формулы ЫН2СН2ПКН2, где п2, 3, 6 наблюдается внутримолекулярный катализ . Авторы недавних исследований жидкофазных реакций ацилирования аминов различными ацилирующими агентами предложили механизм, в целом, согласующийся с синхронным механизмом образования амидов , но предполагают существование промежуточного комплекса циклического строения схема 1. Образование конечного продукта реакции является результатом перегруппировки в предреакционном комплексе гетероассоциатс, образованном из молекул реагентов а и, в благоприятных случаях, растворителя б. В связи с этим полагают, что молекулярная организация реагентов определяет кинетику и механизм жидкофазных реакций аминолиза низкомолекулярных сложных эфиров.


Как правило, полимерные сложные эфиры взаимодействуют с аминами медленнее, чем низкомолекулярные. Так, авторы показывают, что полимерная цепь оказывает существенное влияние на скорость взаимодействия полиметилакрилата ПМА с алифатическими аминами при 0 С, поскольку константа скорости аминолиза первой эфирной группы ПМА значительно ниже, чем его структурного аналога диметилглутарата. Это, по мнению авторов, связано со стерическими препятствиями, создаваемыми полимерной цепью. Однако в ряде случаев как, например, при взаимодействии сополимера пнитрофенилового эфира акриловой кислоты и 1М,Ндиметилакриламида с первичными аминами в хлорбензоле, скорость аминолиза сополимера выше, чем низкомолекулярных аналогов . Скорость аминолиза ПМА также зависит от размера радикала в аминог руппе, с ростом которого скорость реакции уменьшается. Аминолиз сложноэфирных групп сопровождается побочными реакциями образования в макромолекулах, например, карбоксильных и имидных групп. Однако их температурные пределы сильно отличаются для различных карбоцепных полиэфиров. При взаимодействии ПМА с алкиламинами температура протекания реакции гидролиза и имидизации около 0 С , а при взаимодействии ШУША с алкиламинами температура имидизации по разным источникам составляет от С . Амидирование ПМА вторичными аминами требует использования значительно более высоких температур. Так, перемешивание ПМА М. ДМФА при 0 С в течение часов приводит к образованию сополимера, растворимого в воде и метаноле, с , ,5 и 8,5 мольн. Возможность амидирования ПММА амидами была показана в работе .

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.191, запросов: 242