Изучение основной и побочной реакций при получении органических сульфонатов присоединением бисульфита (сульфита) натрия к замещенным этиловым эфирам коричной кислоты

Изучение основной и побочной реакций при получении органических сульфонатов присоединением бисульфита (сульфита) натрия к замещенным этиловым эфирам коричной кислоты

Автор: Маркова, Наталия Разумовна

Шифр специальности: 05.17.05

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 1984

Место защиты: Ленинград

Количество страниц: 238 c. ил

Артикул: 3425124

Автор: Маркова, Наталия Разумовна

Стоимость: 250 руб.

Изучение основной и побочной реакций при получении органических сульфонатов присоединением бисульфита (сульфита) натрия к замещенным этиловым эфирам коричной кислоты  Изучение основной и побочной реакций при получении органических сульфонатов присоединением бисульфита (сульфита) натрия к замещенным этиловым эфирам коричной кислоты 

Оглавление
1. КИСЛОТ . Изучение влияния величины на кинетику реакции присоединения бисульфита натрия к непредельным соединениям . ИЗУЧЕНИЕ КИНЕТИКИ ГВДРОЛИЗА ПАРАЗАМЕЩЕННЫХ ПРОИЗВОДНЫХ ЭТИЛОВОГО ЭФИРА . НИГРОКОРИЧНОЙ КИСЛОТЫ. I фенил2,2ДИЭТ0КСИКАРБ0НИЛЭТАН1СУЛЬФОНАТА НАТРИЯ . ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ. ЛИТЕРАТУРА. Варианты строения таких ПАВ многочисленны, а получают их присоединением бисульфита натрия к активированной двойной связи к соответствующим моноалкилмалеатам. Рассмотренные выше многочисленные объекты сульфирования присоединением бисульфита натрия к активированной двойной связи, как видно, представляют значительный практический интерес. Однако, они не являются в большинстве случаев удобными для теоретических исследований механизма реакции, особенно влияния заместителей, варьирование которых в широких пределах затруднительно. В этом смысле несомненно более удобны рассматриваемые ниже отдельно производные фенилалкенов. В одной из ранних работ изучена реакция коричного альдегида с бисульфитом натрия.


Этот факт показывает, что группа не оказывает сильного электромерного влияния,
В работе указывается на значительное увеличение скорости реакции за счет согласованного влияния карбонильной и сульфогрупп. Так, константа скорости присоединения бисульфита к кротоновой кислоте меньше в 0 раз, чем константа скорости реакции с сульфокротоновой кислотой. Интересно, что присоединение бисульфита к о бромакриловой кислоте сопровождается замещением сбром атома сульфогруппой, а затем уже идет присоединение второй сульфогруппы к ссульфоакриловой кислоте. Напротив, в работе указывается, что амилпропиолат и гексилпропиолат присоединяют две молекулы бисульфита с образованием соответствующих насыщенных дисульфосоединений, например СНцСбОа2СН2СО2СН3. Реакцию присоединения проводили в течение 8 часов при 0 с полуторным избытком сульфита натрия. Отмечается обратимость присоединения по альдегидной карбонильной группе. ОГа
ОН
НСНСНСН0 2маШ0 ЕСНСНрСБО. Выходы в реакции составляют с акролеином и кротоновым альдегидом 0, мезитилоксидом , 2метил3децен2оном , Зоктадецен2оном , т. СН углеродуглеродной связи. Напротив, аллилацетон присоединяет две молекулы бисульфита, причем структура присоединения из двух возможных
I и П автором не установлена
НО С Б0Иа или НО С Б0ыа
СН2СН2СНСН3 СН2СН2СН2СН2Б Иа. По всей вероятности этиленовая связь реагирует по радикально
му механизму , с образованием продукта П, т. Аналогичные выводы были сделаны в работе . Однако в соответствии со схемой присоединений Мортона и
Лендфилда можно предположить и другой путь
. ЛаШО 0 ПаШО. В работах 9, ПрИСоедИнение бисульфита к двойной СС связи считалось необратимым. КаОдБСН2СН2СНО . При обработке аддукта присоединения бисульфита натрия к 2метил2циклопентен1ону раствором щелочи или соляной кислоты происходит отщепление ИаНОд с образованием исходного метилциклопентенона. Обратимость реакции присоединения бисульфита отмечена
Тиманном на примере бисульфитного адцукта псевдоионона,который отщепляет бисульфит при обработке щелочью. При обработке его серной кислотой часть образующегося псевдоионона переходит в Вионон. Автор работы установил, что бисульфитные производные ненасыщенных кетонов, также как и производные мезитилоксида, полученные в работе , способны под воздействием 4Оо раствора щелочи отщеплять бисульфит. Существует несколько работ по изучению реакции присоединения бисульфита к цитралю важному полупродукту синтеза ду
шистых веществ и некоторых витаминов . В ранних работах Тиманна было показано, что наряду с лабильными бисульфитными аддуктами цитраля, которые дают при разложении щелочами исходный альдегид, существуют ста бильные производные, регенерация альдегида из которых невозможна. В работе изучена реакция присоединения бисульфита натрия к цитралю I на современном уровне. ПМР доказано образование водорастворимых аддуктов формулы СН0. НБ п . При . П разлагается с выделением цитраля I. Н ь П Ш яКа ч НО , которое регистрируется спектрами ПМР. Интересно, что авторы данного исследования выделили также и трисульфонат У , который получили при двойном избытке бисульфита натрия по отношению к цитралю. Образование его из альдегида представлено на схеме см. Указано также, что 1У и У могут образоваться в результате реакций обратимого присоединения бисульфита натрия по карбо нильной группе, свободнорздикального присоединения по терми нальной несопряженной двойной связи и ионного присоединения по активированной двойной связи. Авторы констатируют, что присоединение по терминальной связи необратимо. БОдИа Суга

не отщепляют бисульфит ни с кислотами, ни со щелочами, что вполне согласуется с данными о стабильном соединении в работе . Обсуждаемая реакция присоединения бисульфита натрия к соединениям с двойной связью, активированной электроотрицательными группами, также как и реакция с соединениями с терминальной связью, широко используется в промышленности для получения анионных ПАВ. Особый интерес представляют ПАВ на основе кремний и фторорганических соединений. Н, СН3С0. РССН2СН ОНСН2оп СОСН2СНБНаСООНа, где й алкил п . Предлагаемые продукты могут найти применение в качестве активной основы в жидких и пастообразных моющих средствах и шампунях.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.285, запросов: 242