Реакции тетразолов в условиях межфазного катализа

Реакции тетразолов в условиях межфазного катализа

Автор: Осипова, Татьяна Федоровна

Год защиты: 1984

Место защиты: Ленинград

Количество страниц: 133 c. ил

Артикул: 3433974

Автор: Осипова, Татьяна Федоровна

Шифр специальности: 05.17.05

Научная степень: Кандидатская

Стоимость: 250 руб.

Реакции тетразолов в условиях межфазного катализа  Реакции тетразолов в условиях межфазного катализа 

СОДЕРЖАНИЕ
1. ВВЕДЕНИЕ. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ. Стр. Окисление триарилформазанов в условиях межфазного катализа. Использование бензоил 5арилтетразолов в биохимических синтезах. Использование солей триарилтетразолия для создания бессеребряных фотографических материалов. Реагенты. Получение 5арилтетразолов . Поэтому не удивительно, что из многочисленных превращений гетероциклических соединений, протекающих в условиях межфазного катализа, реакции алкилированяя изучены больше других. Любые гетероциклические соединения, способные депротонироваться под действием сильных оснований с образованием достаточно устойчивых гетероаняонов, гладко алкилируются в условиях межфазного катализа. Процесс может происходить на поверхности раздела жидкостьжидкость или твердая фазажидкость, а также в органической фазе , , . Большая часть имеющихся данных относится к алкилированию в системе жидкостьжидкость. При этом органическая фаза обычно контактирует с водным раствором гидроокиси натрия или калия.


Добавка к смеси небольшого количества межфазного катализатора, содержащего липофильный катион, растворяющийся как в водной, так и в органической фазах, вызывает обмен аниона катализатора с анионом, содержащимся в водной фазе. Наиболее часто в качестве катализаторов межфазного переноса используют четвертичные аммониевые, фосфониевые и арсониевые соли. X анион катализатора М катион соли, содержащейся в водной фазе ЛАГ анион соли. Огорг. Это уравнение лежит в основе понимания принципа межфазного катализа. Не исключено, что образование ионной пары аниона соли с катионом катализатора может проходить и на поверхности раздела фаз. Образовавшаяся на поверхности раздела фаз ионная пара затем десорбирует в органическую фазу 8. Перешедший в органическую фазу нуклеофил реагирует с субстратом ЙХ , находящимся в органической фазе. В случае реакции нуклеофильного замещения образует ионную пару с уходящей группой X , и каталитический цикл замыкается. Классическая диаграмма межфазного катализа, предложенная Ч. Таким образом, роль катализатора межфазного переноса заключается в экстракции нуклеофила из водной фазы в органическую. При эгш, по определению М. ГЛакопш, можно выделить два способа действия катализаторов экстракцию неорганических анионов истинный межфазный катализ и экстракцию органических анионов карбанионов, относительно сильных СН кислот , образованных при действии на кислоты разбавленных водных растворов гидроокиси натрия II. Классическим примером переноса неорганических анионов из водной фазы в органическую является окрашивание бензольного слоя в малиновый цвет в системе водный раствор перманганата калия бензол при добавлении метилтриоктиламмоний хлорида, образование, так называемого, малинового бензола . К разновидностям метода межфазного катализа относят двухфазные реакции, идущие по, так называемому, механизму всаливания 8. В основе этого механизма лежит всаливающкй эффект аммониевых солей, который заключается в том, что при добавлении четвертичных аммониевых солей повышается растворимость субстрата в водной фазе, в которой и проходит реакция. По механизму всаливания идет бензоиновая конденсация, для протекания которой необходим контакт бензальдегида с цианидионом, который вводится в реакцию в виде тетрабутиламмонийцианида . При использовании катализаторов, имеющих несимметричный аммониевый катион, например, бензилтриэтиламмоний, малогидрофобные этильные группы которого позволяют катиону удерживаться на водной поверхности, реакция проходит на поверхности раздела фаз 8. Результаты межфазного катализа в большой степени зависят от
правильного выбора катализатора межфазного переноса. Вопросам связи строения катализаторов с их каталитической активностью было уделено внимание в обзоре . Распределение ряда четвертичных аммониевых солей между водой и четырьмя различными растворителями хлороформ, хлористый метилен, 1,2дихлорэтан, 2,2,дахлордиэтиловый эфир изучено в работе , в которой авторы установили, что распределение зависит от длины алкильной цепи и вывели уравнение корреляции, а также предложили ряд, в который располагаются анионы по способности экстрагироваться из водной фазы в органическую. А.Херриотт и Д Линкер детально изучили эффективность четвертичных аммониевых солей как катализаторов межфазного переноса в системе бензолвода . На основании имеющихся литературных данных можно считать, что для систем жидкостьжидкость наиболее эффективными катализаторами являются соли тетрабутиламмония, например, тетрабутилашонийгидросульфат ТБАГ, Катализатор Брэндстрема, тетрабутилашонийбромид ТБАБ и такие органические растворители как углеводороды, хлористый метилен и хлороформ. Кроме того широкое применение в качестве катализаторов находят бензилтриэтиламмонийхлоряд БТЭАХ, катализатор Макопш, триоктилметиламмонийхлорид ТШАХ, катализатор Старкса. Описано применение фосфониевых и арсониевых солей, например, гексадецилтрябутялфосфоникбромвда . Для систем твердая фазажидкость лучшие результаты получены с краунэфирами. Алкилирование является одним из наиболее доступных методов образования СС, СА , С0 и других связей в гетероциклах.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.198, запросов: 242