Способ и технология получения 1,3,2-бензодиоксаборола (катехолборана) и 4,4,5,5-тетраметил-1,3,2-диоксаборолана (пинаколборана)

Способ и технология получения 1,3,2-бензодиоксаборола (катехолборана) и 4,4,5,5-тетраметил-1,3,2-диоксаборолана (пинаколборана)

Автор: Турков, Алексей Сергеевич

Шифр специальности: 05.17.04

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2009

Место защиты: Москва

Количество страниц: 112 с. ил.

Артикул: 4368437

Автор: Турков, Алексей Сергеевич

Стоимость: 250 руб.

Способ и технология получения 1,3,2-бензодиоксаборола (катехолборана) и 4,4,5,5-тетраметил-1,3,2-диоксаборолана (пинаколборана)  Способ и технология получения 1,3,2-бензодиоксаборола (катехолборана) и 4,4,5,5-тетраметил-1,3,2-диоксаборолана (пинаколборана) 

ВВЕДЕНИЕ
1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
1.1 Физикохимические свойства катехолборана и пинаколборана
1.2 Химические свойства катехолборана и пинаколборана.
1.3 Способы получения катехолборана и пинаколборана
1.3.1 Синтез катехолборана из пирокатехина и борановых комплексов
1.3.2 Синтез катехолборана из трилфенилсибисбората и борановых комплексов или диборана.
1.3.3 Синтез катехолборана из трилфениленбисборага и борогидридов щелочных металлов.
1.3.4 Синтез пинаколборана из пииакола и борандиметилсульфидного комплекса.
1.4 Постановка задачи
2.4 ИСХОДНЫЕ ВЕЩЕСТВА, МЕТОДИКИ ЭКСПЕРИМЕНТА И АНАЛИЗА.
2.1 Исходные вещества
2.2 Описание методики балансовых экспериментов.
2.2.1 Методика газохроматографического анализа.
2.2.3 Методика газоволюмометрического анализа
2.2.3 Методика анализа реакционной смеси методом ИВЯМР спектроскопии
2.3 Описание методики по изучению кинетических закономерностей синтеза катехолборана и пинаколборана
2.3.1 Методика ИКспектрометричсского анализа
3. ОБЩИЕ ЗАКЮМЕРНОСТИ ПРОЦЕССОВ, ПРОТЕКАЮЩИХ В СИ1ГГЕЗЕ КАТЕХОЛБОРАНА И ПИНАКОЛБОРАНА
3.1. Влияние природы боранового реагента на селективность образования катехолборана и пинаколборана
3.2. Влияние начальной концентрации органического соединения пирокатехина и пииакола на селективность образования катехолборана и пинаколборана.
3.3. Влияние температуры на селективность образования катехолборана и пинаколборана .
3.4. Синтез пинаколборана в расплаве пииакола
4. ИЗУЧЕНИЕ КИНЕТИЧЕСКИХ ЗАКОНОМЕРНОСТЕЙ РЕАКЦИЙ СИНТЕЗА КАТЕХОЛБОРАНА И ПИНАКОЛБОРАНА
4.1 Изучение кинетических закономерностей синтеза катехолборана в среде диэтилового эфира
4.2 Изучение кинетических закономерностей синтеза пинаколборана в расплаве пииакола
5. ФИЗИКОХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ЦЕЛЕВЫХ ПРОДУКТОВ И РЕАКЦИ1НЫХ СМЕСЕЙ СИНТЕЗОВ КАТЕХОЛБОРАНА И ПИНАКОЛБОРАНА
5.1 Тепловой эффект реакций синтеза катехолборана и пинаколборана
5.2 Стадия разделения компонентов реакционных смесей.
5.3 Изучение термической стабильности катехолборана и пинаколборана
6. ВЫБОР ОСНОВ ЮГО РЕАКЦИОННОГО ОБОРУДОВАНИЯ И РАСЧЕТ СТАДИИ ПРОСТОЙ ПЕРЕГОНКИ РЕАКЦИОННОЙ СМЕСИ
7. СИНТЕЗЫ КАТЕХОЛБОРАНА И ПИНАКОЛБОРАНА НА ОПЫТНОПРОМЫШЛЕННОЙ УСТАНОВКЕ
7.1 Описание технологических процессов получения катехолборана и пинаколборана
7.1.1 Технология получения катехолборана
7.1.2 Технология получения пинаколборана
7.2 Обсуждение полученных результатов на опытнопромышленной установке
8 УТИЛИЗАЦИЯ ОТХОДОВ ПРОИЗВОДСТВА.
ВЫВОДЫ.
ПРИЛОЖЕНИЕ.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


Продукт присоединения к концевому атому углерода при окислении образует соответствующий альдегид, тогда как продукт присоединения к атому углерода внутри углеродной цепи алкина, образует кстон. Смесь продуктов окисления анализировалась методом газожидкостной хроматографии. Па селективность гидроборироваиия терминальных алкинов катехолбораном оказывают влияние стерическне и электронные эффекты заместителей. Увеличение объема заместителя приводит к увеличению селективности присоединения атома бора к крайнему атому углерода. Введение акцепторного заместителя приводит к снижению селективности гидроборироваиия. При гидроборировании алкинов, имеющих тройную связь между атомами углерода находящимися внутри углеродной цепи, па направление присоединения также оказывают влияние стсрические эффекты заместителей присоединение атома бора происходит к тому атому углерода, который имеет меньший объем заместителя. РССН
Кагехолборан селективно гидроборирует еиины по тройной связи, не затрагивая при этом двойную связь 7. Реакцию гидроборирования снинов катсхолбораном и присутствии катализатора проводят при комнатной температуре. Ценность синтетического применения 2алкенил1,3,2бснзодиоксаборолов в тонком органическом синтезе заключается в использовании их в реакциях кросссочетания Сузуки с галогенорганическими соединениями 8. Реакция Сузукн позволяет легко соединять большие фрашенты молекул, имеющие различные функциональные фуппы, с образованием между фрагментами молекул связи углеродуглерод. Реакцию Сузуки проводят в присутствии палладиевого катализатора и нуклеофильного соединения. Алкенил1. Сузуки. Другим важным синтетическим применением 2алкенил1. Алкенилборныс кислоты реагируют с иодом в прису тствии основания с образованием трансиодоалкенов 9, т. Алкснил1,3. Кагехолборан гидроборирует алкены по двойной связи, реакция протекает в несколько более жестких условиях, но сравнению с условиями гидроборирования алкииов. Реакция гидроборирования алкенов протекает при 0С и мольном соотношении алкенкагехолборан от до ,2 с образованием 2алкил 1,3. Гидроборировапис терминальных алкенов катсхолбораном. В качестве катализаторов гидроборирования алкенов могут применяться . Адимстилацстамид 2 и комплексные соединения родия I, . Авторы 1,4 приводят данные по селективности гидроборирования некоторых терминальных алкенов. Для определения селективности гидроборирования авторы проводили окисление продуктов гидроборирования соответствующего алкена перекисью водорода в присутствии раствора гидроксида натрия. Продуктами окисления являлись соответствующие синрты, которые анализировались методом газожидкостной хроматографии. На селективность гидроборирования алкенов оказывают влияние стерическис и электронные эффекты заместителей. Увеличение числа и объема заместителей при втором атоме углерода приводит к увеличению селективности присоединения атома бора к крайнему атому углерода. Введение акцепторного заместителя уменьшает селективность гидроборирования. Алкил ,3,2бензодпоксаборолы в присутствии ацетата палладия вступают в реакцию кросссочетания Сузуки с арилдиазонин тетрафторборатом . Катехолборан является болсс слабым восстанавливающим агентом по сравнению о комплексными борановыми реагентами, борогидридами щелочных металлов и алюмогидридом лития, что позволяет в ряде случаев селективно восстанавливать одни функциональные группы в присутствии других функциональных групп. Катехолборан восстанавливает альдегиды я кстоны до соответствующих спиртов с высоким выходом . Кагализирусмое мстилоксазоборолидином восстановление кстопов катсхолбораном позволяет получать хиральные спирты с высокой оптической чисготой , , . Обычно восстановление проводят при низкой температуре от минус до минус С в присутствии 5мольн. В отличие от комплексных борановых реагентов, катехолборан может селективно восстанавливать асимметричные кегоны в присутствии двойных и тройных связей до соответствующих спиртов, не затрагивая при этом кратные связи. Кетали и ацетали часто используются в качестве защитных групп для кстонов и альдегидов. Катехолборан реагирует с диэтилкеталем циклогексанона и диэтилацетаисм гептан ал я.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.185, запросов: 242