Синтез и свойства 5-амино-1,2,4-триазол-3-илалканкарбоновых кислот и их производных

Синтез и свойства 5-амино-1,2,4-триазол-3-илалканкарбоновых кислот и их производных

Автор: Чернышева, Анна Владимировна

Шифр специальности: 05.17.04

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2009

Место защиты: Иваново

Количество страниц: 151 с.

Артикул: 4253244

Автор: Чернышева, Анна Владимировна

Стоимость: 250 руб.

Синтез и свойства 5-амино-1,2,4-триазол-3-илалканкарбоновых кислот и их производных  Синтез и свойства 5-амино-1,2,4-триазол-3-илалканкарбоновых кислот и их производных 

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ
СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ
1. ПОЛУЧЕНИЕ, ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА И ПРИМЕНЕНИЕ АМИНОГУАНИДИНА, ДИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ И 5АМИНО1,2,4ТРИАЗОЛЗИЛАЛКАНКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.
1.1 Получение, особе п ости строе ия и химические свойства
АМИ ЮГУ АНИ ДИНА
1.2 ПОЛУЧЕ ИЕ И ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА АЛИФАТИЧЕСКИХ ДИКАРБОЮВЫХ КИСЛОТ.
1.3 Синтез, химические свойства и примениие 5амино 1,2,4трилзолЗ
ИЛАЖАИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ.
ЗАДАЧИ ИССЛЕДОВАНИЯ.
2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ОЦЕНКА ВОСПРОИЗВОДИМОСТИ СПОСОБОВ ПОЛУЧЕНИЯ 5А МИНО1,2,4ТРИАЗОЛЗИЛАЛКАНКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ, ОПИСАННЫХ В ЛИТЕРАТУРЕ
3. ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ И КИНЕТИЧЕСКИЕ АСПЕКТЫ РЕАКЦИИ АМИНОГУАНИДИНА С ДИКА РЬО НОВЫМ И КИСЛОТАМИ
3.1. ПРЕДВАРИТЕЛЬНЫЕ КИНЕТИЧЕСКИЕ ДАННЫЕ О РЕАКЦИИ АМИ1УАИДИА С ДИКАРБО ЮВЫМИ КИСЛОТАМИ.
3.2. ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ ЗАКОЮМЕРЮСТИ РЕАКЦИИ АМИЮГУА1ИДИИА С
МАЛО ЮВОЙ КИСЛОТОЙ.
3.3. Ки ШТИКА И МЕХАНИЗМ РЕАКЦИИ АМИ ЮГУА ИЦИ А С МАЛО ЮВОЙ КИСЛОТОЙ В КИСЛЫХ ВОДНЫХ РАСТВОРАХ.
4. ОПТИМИЗАЦИЯ СИНТЕЗА 5АМИНО1,2,4ТРИАЗОЛ3ИЛАЛКАНКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ И ис5АМИНО1,2,4ТРИАЗОЛ3ИЛАЛКАНОВ.
4.1. Совместный синтез 5амино1,2,4трилзол3илуксуспой кисло чы и
С5АМИ1 ю1 ,2,4триазолЗилметлна 0.
4.2. СИНТЕЗ С5ЛМИПО1,2,4ТРИЛЗОЛ3ИЛМЕТЛНЛ
4.3. СОВМЕСП1ЫЙ СИТЕЗ АМИ1 Ю1,2,4ТРИЛЛ3ИЛПР А ЮВОЙ
КИСЛОТЫ 8 И 6б5ЛМИ1Ю1,2,4ТРИАЗОЛ3ИЛЭТАЛ
4.4. СЕЛЕКТИВНЫЙ СИНТЕЗ АМИНО1,2,4ТРИЛЗОЛ3ИЛПР1ЛНОВОЙ
КИСЛОТЫ 8.
4.5. Селективный синтез бс5лмипо,2,4трилзол3шютлл
5. СИНТЕЗ ПРОИЗВОДНЫХ 5АМИНО1,2,4ТРИАЗОЛ3ИЛАЛКАНКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ
5.1. УСОВЕРШЕСТВОВЛИНЫЙ СИ1ТЕЗ ЭФИРОВ 5ЛМИ1,2,4 ГРИЛЗОЛЗ
ИЛАЛКА1КАРБО ЮВЫХ КИСЛОТ
5.2. Синтез амидов 5амию .гдгилзолЗилллклКАРьоповьх кислот.
6. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
6.1. Основное аналитическое и вспомогательное оборудование
6.2. Реактивы, растворы и их подготовка.
6.3. Методики анализа получаемых веществ и реакционных смесей
з
6.3.1. Тетраметрический анализ 5алино1,2,4триазолЗкарбоновой ,
5амино,2,4триазолЗилуксусной и
амино1,2,4триазоп3илпропаповой 8 кислот.
6.3.2. Методика определения концентрагии аниногуаиидииа б реакционных
6.3.3. Методика хроматографического анатза ГГМК, ГГЯК, ДГГМК, ДГГЯК, соединении , 8, и их смесей.
6.4. ЭКС1ШРИМЕНТЛЛЫАЯ СИ Ц 1КЛ ВОС ЮИЗЮДИМОСИ СПОСОБОВ ПОЛУ ЧШ ГИЯ 5ЛМИИО1,2,4ГРИАЗОЛ3ИЛЛЛКАИКЛРБОНОВЫХ КИСЛОТ, описл 1НЫХ в
ЛИТЕРАТУРЕ 4, 9,
6.4.1. 5Амино1,2,4триазолЗкарбоновая кислота 4
6.4.2. Усовершенствованная методика синтеза
5амино1,2,4триазояЗкарбоновой кислоты .
6.4.3. 5Амино1,2,4триазолЗилуксусная кислота
6.4.4. 5Амино1,2,4триазолЗилуксусная кислота
6.4.5. Попытка синтеза ашно1,2,4триазол3илпропановой
кислоты 8 по методике 9.
6.4.6. Попытка синтеза амино1,2,4триазол3илпропановой кислоты 8 по измененной методике 9, включающей стадию щелочной циклизации
6.5. Общая методика проведения кинетических и термодинамических
ЭКСПЕРИМЕНТОВл
6.6. Оптимизация синтеза 5амино1,2,4триазолЗилалклнклрбоновых кислот
И бис5АМИЮ1,2,4ТРИЛЗОЛ3ИЛЛЛКЛНОВ.
6.6.1. Изучение влияния реакционных условий на выход гуанилгидразидов малоновой кислоты.
6.6.2. Усовершенствованный синтез 5амино1,2,4триазолЗилуксусной
кислоты и бис5амино1,2,4триазолЗилметана
6.6.3. Усовершенствованный синтез бис5амино1,2,4триазолЗилметана
6.6.4. Определение растворимости 5амино1,2,4триазолЗилуксусной
кислоты и бис5аиино1,2,4триазол3илметана 0 в воде.
6.6.5. Совместный синтез аиино1,2,4триазол3илпропановой
кислоты 8 и бис5амино1,2,4триазолЗилметана 1.
6.6.6. Синтез амино1,2,4триазол3илпропановой кислоты 8.
6.6.7. 2Псукцинимидогуанидин СГ
6.6.8. Синтез бис5амино1,2,4триазолЗилэтана
6.7. Синтез хиров и амидов 5лмиг ю 1 ,2,4трилзолЗилллклнклрьо ювых КИСЛОТ
6.7.1. Экспериментальная проверка методик синтеза эфиров 5амино1,2,4триазол3карбоновой и 5амино1,2,4триазолЗилуксусной кислот, описанных
в литературе.
6.7.2. Усовершенствованная методика синтеза эфиров 5амино1,2,4триазолЗкарбоиовой и 5амино1,2,4триазолЗилуксусиой кислот
6.7.3. Общая методика синтеза ачифатических амидов 5амино1,2,4триазолЗкарбоновой и 5амино1,2,4триазолЗилуксусиой кислот
6.7.4. Общая методика синтеза анилидов 5амиио1,2,4триазолЗкарбоновой и 5амино1,2,4триазолЗилуксусной кислот .
ВЫВОДЫ.
ЛИТЕРАТУРА


Это свидетельствует о том, что неподеленная пара электронов аминогруппы I Н2 практически не участвует в делокализации положительного заряда, т. Азот 1 находится в состоянии гибридизации, тогда как все остальные атомы азота и углерод в состоянии 2. Анализ данных работ , показывает, что в катионе аминогуанидиния имеется внутримолекулярная водородная связь между атомом 1 и водородом группы см. Эта водородная связь стабилизирует конформацию молекулы. Описанные структурные параметры сохраняются также в комплексных солях аминогуанидина . Проводились квантовохимические расчеты геометрии и устойчивости различных таутомерных форм молекул аминогуанидина , и катиона аминогуанидиния , . По данным квантовохимических расчетов , наиболее стабильный таутомер аминогуанидина в газовой фазе и водном растворе выражается формулой 1а, причем такая конформация молекулы стабилизируется прочной водородной связью 1. Рисунок 1. Линейные параметры в структуре молекулы аминогуанидина 1а и катиона аминогуанидиния 2 по данным квантовохимических расчетов МР2Л6 в газовой фазе 1. Для катиона аминогуанидиния расчетные данные , в целом совпадают с результатами РСА различных солей аминогуанидина. Катион аминогуанидиния может существовать в двух конформациях А и В, причем первая, согласно расчетам , стабилизирована водородной связью рис. Конформация А более стабильна в газовой фазе, конформация В в водном растворе . Рисунок 1. Конформации катиона аминогчанидина по данным квантовохимических расчетов . В ряде работ изучалось строение дииротонированного аминогуанидина. Данные РСА для гидросульфата аминогуанидина , гексафторсиликата аммониогуанидиния и ряда комплексных солей показывают, что дикатиону аммониогуанидиния соответствует структурная формула 3, т. Н
н
Рисунок 1. Линейные параметры в дика Рисунок 1. РСА . Многочисленные экспериментальные данные подтверждают сделанные выводы. Как в основной, так и в кислой среде аминогуанидин легко реагирует с альдегидами и кетонами с образованием гуанилгидразонов 4 1, 2, , , с карбоновыми кислотами, ангидридами и хлорангидридам и карбоновых кислот дает гуанилгидразиды 5 1, 2, , в кислой среде нитрозируется солями азотистой кислоты с образованием гуанилазида 6 , , с изоцианатами и изотиоцианатами образует 1гуанилсемикарбазиды 7 и 1гуанилтиосемикарбазиды 8 3
Н2М У
Г н
1. X ОН, ОСОР. Аминогруппу гуанильного фрагмента удается ввести в реакцию с электрофилами только после защиты аминогруппы 1. Например, реакцией изопропилиденаминогуанидина с изоцианатами и изотиоцианатами получают изопропилиденаминогуанилмочевины 9 и изопропилиденаминогуанилтиомочевины 3. Аминогуаиидин широко применяется в синтезе гетероциклических соединений 3. Циклизация гуанилазида 6 в слабоосновной среде даст 5аминотетразол , а циклизация гуанилгидразидов 5 приводит к образованию 5амино,2,4триазолов . Последняя реакция подробно обсуждается в разделе 1. Н у 5
Н
Н
Ч МН
Также стоит сказать несколько слов о реакциях амшкиуанидина с нуклеофилами. В основной среде аминогуаиидин быстро гидролизуется. Гидролиз протекает
в две стадии сначала образуется семикарбазид , который далее превращается в аммиак, гидразин и соли угольной кислоты 1, , . КЫ мы . Н2Ы 2 МНз Н2Ы МН3 М2Н4 С
В кислой среде аминогуанидин вполне устойчив. Например, при кипячении в 3. Однако гидролиз заметно ускоряется при температуре выше 0 С . При действии на аминогуанидин избытка гидразина образуется диаминогуаиидин и триаминогуанидин , . А2. Л ,мн2 М1Н , Н2ы. Л . МН3
1. В этом разделе главное внимание уделяется низкомолекулярным алифатическим дикарбоновым кислотам С2С5, в особенности их электронному строению, кислотным свойствам и реакции декарбоксилирования. Литература до г. Низшие алифатические дикарбоновые кислоты получают окислением углеводов, углеводородов, оксикислот, спиртов, карбоновых и дикарбоновых кислот с большим числом метиленовых групп, гидролизом нитрилов, карбонилированием спиртов и некоторых других соединений. Сохраняет промышленное значение синтез щавелевой кислоты 1ЦК жидкофазным окислением углеводородов этилен, ацетилен, пропилен ной НКз в присутствии О2 и катализаторов солей Сг, Ре, А1, 8п с выходом , .

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.321, запросов: 242