Синтезы и химические превращения арилсульфонильных(сульфанильных) соединений

Синтезы и химические превращения арилсульфонильных(сульфанильных) соединений

Автор: Ермолаева, Валентина Владимировна

Шифр специальности: 05.17.04

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2004

Место защиты: Ярославль

Количество страниц: 163 с. ил.

Артикул: 2629963

Автор: Ермолаева, Валентина Владимировна

Стоимость: 250 руб.

Синтезы и химические превращения арилсульфонильных(сульфанильных) соединений  Синтезы и химические превращения арилсульфонильных(сульфанильных) соединений 

1 Синтез ароматических сульфокислот, сульфонов, сульфонилхлоридов и 8 их химические свойства
1.1 Ароматические сульфоновые кислоты и их производные. Методы 8 синтеза и применение
1.1.1 Сульфирование и сульфонилирование ароматических соединений
1.1.2 Ароматические сульфонилхлориды
1.1.3 Ароматические сульфоны
1.1.4 Ароматические сульфиновые кислоты и тиолы в органическом
синтезе
1.2 Арилсульфонилсульфанилалканкарбоновые кислоты и их
производные. Методы синтеза и химические свойства
1.2.1 Получение арилсульфанилсульфонилалканкарбоновых кислот
1.2.2 Химические свойства арилсульфонилсульфанилалканкарбоновых кислот
2 Синтезы и химические превращения арилсульфонильных сульфанильных соединений
2.1 Синтезы на основе арилсульфонилсульфанилалканкарбоновых кислот и их производных
2.1.1 Синтезы на основе нитрилов арилсульфонилсульфанил пропионовых кислот
2.1.2 Синтез 5замещенных1,2,4триазолинтионовЗ на основе производных арилсульфонилсульфанилуксусныхпропионовых кислот,
их химические превращения
2.2 Синтез новых алкилароматических сульфонов и их химические превращения
2.2.1 Исследование галогенсульфонилирования алкенов
2.2.2 Получение а,Рнепредельных сульфонов и синтезы на их основе
2.3 Синтез ароматических сульфонов с использованием алюмосиликатных катализаторов
2.3.1 Сульфонилирование ароматических углеводородов на силицированном оксиде алюминия
2.3.2 Сульфонилирование ароматических углеводородов в присутствии цеолитных катализаторов
2.4 Исследование процесса сульфирования нефтяных масел газообразным
триоксидом серы
2.4.1 Сульфирование омского нейтрального масла
2.4.2 Сульфирование базового масла ИА
3 Экспериментальная часть
3.1 Характеристика сырья и материалов
3.2 Синтез исходных реагентов
3.3 Методики проведения экспериментов
3.3.1 Общая методика получения Кадамантил амидов
3.3.2 Синтез 5,6бензтиохроманона4 3,4дигидро2Н1 тиафенантрен4 9 она
3.3.3 Синтез 4оксо3,4дигидро2Н1тиофенантрен1,1диоксида
3.3.4 Синтез 3,4дигидро2Н1тиофенантрен4онтиосемикарбазона
3.3.5 Синтез Кт3ацетилспиро3,4дигидро1тиофенантренН,2
Г, 3, 4тиадиазолин5илацетамида
3.3.6 Синтез метилового эфира хлоруксусной кислоты
3.3.7 Синтез метиловых эфиров арилсульфонилуксусных кислот
3.3.8 Синтез гидразидов арилсульфонилсульфанилалканкарбоновых 1 кислот
3.3.9 Синтез 1ацетилтиосемикарбазидов арилсульфонилсульфанил
алканкарбоновых кислот
3.3. Синтез 5замещенных1,2,4триазолинЗтионов арилсульфонил 2 сульфанилалканкарбоновых кислот .
3.3. Алкилирование 5замещенных1,2,4триазолинЗтионов этил и 2 аллилбромидом
3.3. Алкилирование 5замещенных 1,2,4триазолинЗтионов с 2 монохлорксусной кислотой
3.3. Алкилирование 5замещенных1,2,4триазолинЗтионов 3 метиловым эфиром монохлоруксусной кислоты
3.3. Алкилирование 5замещснных1,2,4триазолинЗтионов 3 бромацетоном
3.3. Синтез гидразидов 5замещенных1,2,4триазолинЗтионов
3.3. Синтез оснований Шиффа 5замещенных1,2,4триазолинЗтионов
3.3. Ацилирование 5замещенных1,2,4триазолинЗтионов
3.3. ,Ыапкилирование 5замещенных1,2,4триазолинЗтионов 4 эпихлоргидрином
3.3. Общая методика синтеза рхлорсуль
3.3. Общая методика иодосульфонилирования алкенов
3.3. Общая методика получения непредельных сульфонов
3.3. Тиилирование винильных сульфонов
3.3. Общая методика сульфонилирования ароматических углеводородов
3.3. Получение серного ангидрида
3.3. Сульфирование масел триоксидом серы
3.3. Экстракция сульфокислот
3.3. Адсорбционная очистка нейтральных масел
3.4 Методики проведения анализов
3.4.1 Метод тонкослойной хроматографии
3.4.2 Метод инфракрасной спектроскопии
3.4.3 Метод ПМРспектроскопии
3.4.4 Метод неводного потенциометрического титрования 5замещенных 8 1,2,4триазолинтионовЗ
3.4.5 Метод газожидкостной хроматографии
3.4.6 Метод ультрафиолетовой спектроскопии
3.4.7 Определение цвета
3.4.8 Испытание на присутствие органических примесей
3.4.9 Определение вязкости
3.4. Определение кислотного числа
3.4. Структурно групповой состав масел
Выводы
Список использованных источников


Последняя является важным промежуточным продуктом, который при взаимодействии со второй молекулой ароматического углеводорода образует арилсульфокислоту направление А и диарилсульфон направление Б. Для подтверждения рассмотренного механизма приводятся следующие факты прибавление углеводорода к серному ангидриду дает примерно в два раза меньшее количество сульфона по сравнению с противоложным способом прибавлением серного ангидрида к углеводороду ,, большая часть общего тепла реакции освобождается при прибавлении первого моля бензола добавление вес. Отмечается, что только половина бензолсульфокислоты образуется путем непосредственной реакции бензола с серным ангидридом, вторая половина образуется по реакции 1. В зависимости от условий проведения процесса сульфирование может быть селективно направлено либо на получение ароматических сульфокислот направление А, либо на образование диарилсульфонов направление Б. Введение различных добавок, таких как сульфат натрия, низшие карбоновые кислоты, фосфорная кислота, амины, неорганические сульфиты и др. Введение этих добавок позволило использовать серный ангидрид для получения ряда ценных ароматических сульфокислот. В последние годы разработаны методы сульфирования триоксидом серы бензола, толуола, нитросоединений, лтолуолсульфокислоту по этому методу получают в промышленном масштабе. Детально изучено влияние заместителей в ароматическом кольце на направление сульфирования. Обычно в замещенных бензолах имеющаяся группа направляет замещение в орто или пара или в метаположение, причем ортопараоуиентгты активируют, а лемдориентанты дезактивируют кольцо. Исключение из этого правила составляют галогены, они дезактивируют кольцо, но направляют замещение в орто или лярдположение. ОртопараОриентантами служат алкильные, алкоксильные, гидроксильные и алкилтиогруппы и галогены. Нитро, сульфонильная, карбонильная, трифторметильная и аммониевая группы направляют замещение в метаположение. Для аминогруппы свойственна двойственная направляющая способность, поскольку комплексообразование по азоту превращает свободную ортопара ориентирующую активирующую аминогруппу в метаориентирующую дезактивирующую аммониевую группу. По этой причине при сульфировании анилина олеумом количество леяапродукта возрастает при увеличении содержания триоксида серы. Эти соединения без предварительного выделения в чистом виде реагируют с ароматическими углеводородами при С, давая сульфоны с выходом . Метод является универсальным, так как позволяет получать как симметричные, так и несимметричные сульфоны. Особый интерес метод представляет для получения основного мономера для полиариленсульфонов 4,4дихлордифенилсульфона, который производится в промышленных масштабах из хлорбензола, диметилсульфата, и жидкого стабилизированного серного ангидрида . Диметилпиросульфат целесообразно получать предварительно, а затем вводить вместе со вторым молем серного ангидрида в реакцию с хлорбензолом. В оптимальных условиях процесса выход 4,4дихлордифенилсульфона составляет мол . Целевой 4,4дихлордифснилсульфон содержит до 3 мае. Побочного 2,4изомера и примесь метилового эфира 4хлорбензолсульфокислоты ,. Поэтому очистка мономера сводится к омылению побочного метилового эфира 4хлорбензолсульфокислоты и кристаллизации из различных растворителей с целью удаления 2,4изомера ,,. Пиросульфатный метод синтеза диарилсульфонов считается экономически более выгодным по сравнению с синтезом по ФриделюКрафтсу ,,. Наиболее перспективными и реакционноспособными из всех перечисленных представителей являются арилсульфонилхлориды. Они находят применение в качестве полупродуктами в синтезе полимерных материалов, лекарственных средств и средств защиты растений 7,,. Наиболее часто для получения сульфонилхлоридов используют взаимодействие сульфокислоты или ее соли с пентахлоридом фосфора. Для превращения перфторированных сульфонатов в сульфонилхлориды используют смесь пентахлорида фосфора с хлоридом цинка, поскольку под действием одного РС образуется ангидрид сульфокислоты. В некоторых случаях при взаимодействии с тионилхлоридом образуются ангидриды, но часто использование этого реагента дает хорошие результаты.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.214, запросов: 242