Физико-химические закономерности стеклообразования в системах на основе фторидов металлов III - VI групп периодической системы

Физико-химические закономерности стеклообразования в системах на основе фторидов металлов III - VI групп периодической системы

Автор: Гончарук, Владимир Кириллович

Год защиты: 2001

Место защиты: Москва

Количество страниц: 296 с. ил

Артикул: 2278738

Автор: Гончарук, Владимир Кириллович

Шифр специальности: 05.17.02

Научная степень: Докторская

Стоимость: 250 руб.

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВЕДЕНИЕ
ГЛАВА I. СТЕКЛООБРАЗОВАНИЕ ВО ФТОРИДНЫХ СИСТЕМАХ Литературный обзор
1.1. Критерии стеклообразующей способности фторидов
1.1.1. Кинетические критерии
1.1.2. Термодинамические критерии
1.1.3. Физикохимические критерии .
1.1.4. Кристаллохимические аспекты стеклообразования
1.2. Строение фторидных стекол
1.2.1. Анализ кристашюхимических закономерностей
1.2.2. Структура фторцирконатов и фторцирконатных стекол
1.2.2.1. Общие закономерности строения фтороцирконатных кристаллов
1.2.2.2. Строение фторцирконатных стекол
1.3. Характер химической связи и стеклообразование
ГЛАВА П. ХАРАКТЕР МОСТИКОВЫХ ХИМИЧЕСКИХ СВЯЗЕЙ В СТЕКЛООБРАЗУЮЩИХ ПЕНТАФТОРИДАХ МЕТАЛЛОВ
2.1. Синтез пентафторидов
2.1.1. Синтез диамагнитных пентафторидов ванадия, ниобия и тантала
2.1.2. Получение парамагнитных пентафторидов молибдена и урана
2.1.3. Синтез гексафторокомплексных соединений
2.2. Исследование характера мостиковых связей в кристаллических
диамагнитных пентафторидах элементов УБ подгруппы и парамагнитных пентафторидах молибдена и урана
2.2.1. ЯМРБ исследование пентафторида молибдена
2.2.2. Исследование распределения спиновой плотности в а
2.2.2.1. Анизотропное электроноядерное взаимодействие мостиковых и концевых ионов фтора
.2.2. Распределение спиновой плотности в аХЛ
2.2.3. Аномальное сверхтонкое взаимодействие мостиковых
ионов фтора в 3 ХЛ
2.3. ЯМР Б исследование пентафторидов ниобия, . тантала и ванадия
2.4. Исследование гексафторокомплексов элементов УБ подгруппы
2.4.1. Исследование структурных параметров КЛЬГб методом ЯМР
2.4.2. Исследование структурных параметров ИаШРб методами ЯМР , Иа и Р в ЫаШ
2.4.3. Фазовые переходы и структурные искажения в гексафторокомплексах У5 по данным ЯМР V
2.5. Сравнение данных по ХС сигналов ЯМР Б для бинарных и комплексных фторидов элементов У Б подгруппы
ГЛАВА Ш. СТЕКЛООБРАЗОВАНИЕ В СИСТЕМАХ НА ОСНОВЕ ПЕНТАФТОРИДОВ МЕТАЛЛОВ УУ1 ГРУПП ПЕРИОДИЧЕСКОЙ СИСТЕМЫ
3.1 ЯМР Б исследование процессов стеклования пентафторидов ниобия и молибдена
3.2. Рентгенографическое исследования строения стеклообразующих расплавов пенгафторидов ниобия и молибдена
3.3. Электронографическое исследование пентафторидов молибдена ниобия и тантала в газовой фазе при различных температурах
3.3.1. Электронографическое исследование пентафторидов молибдена и ниобия в газовой фазе при температурах,
близких к температурам плавления
3.3.2. Электронографическое исследование пентафторидов ниобия
и тантала в газовой фазе при высоких температурах
3.4. Квантовохимическое исследование геометрического и электронного строения пентафторидов молибдена и ниобия
3.4.1. Исследование строения пентафторида молибдена
3.4.2. Исследование строения пентафторида ниобия
3.5. Процесс стеклования в пеитафторидах
ГЛАВА IV. СТЕКЛООБРАЗОВАНИЕ В СИСТЕМАХ НА ОСНОВЕ ТЕТРАФТОРИДА ЦИРКОНИЯ И ДИФТОРИДА БАРИЯ
4.1. Разработка способов получения особо чистых фторидов
4.2. Способы получения фторидных стекол оптического качества
4.3. Исследование строения стекол в двойной системе г4 ВаР2
4.3.1. Определение структуры ближнего порядка фторцирконатных
стекол по данным ЯМРР
4.3.2. Рентгенографическое исследование структуры барийфторцирконатных стекол
4.4. Рентгенографическое исследование влияния добавок УБз, ИсШз,
БаБз на строение стекол в системе Хт4 ВаР2
4.5. Влияние стабилизирующих добавок трифторидов металлов
на свойства фторцирконатных стекол
4.5.1. ДТА исследование влияния добавок на характеристические температуры фторцирконатных стекол
4.5.2. ЯМР Б исследование влияния добавок трифторидов металлов на подвижность атомов фтора во фторцирконатных стеклах
4.6. Влияние замещения тетрафторида циркония тетрафторидом
урана на свойства фторцирконатных стекол
ГЛАВА V. ЗАКОНОМЕРНОСТИ ЗАМЕЩЕНИЯ ФТОРИДА БАРИЯ ФТОРИДАМИ ДВУХВАЛЕНТНЫХ МЕТАЛЛОВ ВО ФТОРЦИРКОНАТНЫХ СИСТЕМАХ
5.1 Стеклообразование в двухкомпонентных системах, содержащих
дифторид олова .
5.1.1. Стеклообразование в системе Ътл
5.2. Стеклообразование в трехкомпонентных системах,
содержащих дифторид олова
5.2.1. Стеклообразование в системе гЕ СаБз
5.2.2. Стеклообразование в системе Яс Вар2
5.2.3. Стеклообразование в системах 4 ЫТ
и БгЕг г4 ЫаБ
5.3. Рентгенографическое исследование структуры оловосодержащих фтороцирконатных стекол
5.4. Исследование строения стекол на основе двухвалентного
олова резонансными методами
5.4.1. Ядерный гамма резонанс на ядрах п
5.4.2 ЯМР Б исследование фторидных стекол, содержащих БпЕг
5.5. Электрические и диэлектричесще свойства оловофторцирконатных стекол.
5.6. Исследование замещения фторида бария на фториды свинца, стронция, натрия и лития
5.7. Обсуждение результатов. Модель строения фторцирконатных
стекол
ГЛАВА VI. СТЕКЛООБРАЗОВАНИЕ ВО ФТОРИДНЫХ СИСТЕМАХ, НЕСОДЕРЖАЩИХ ТЕТРАФТОРИД ЦИРКОНИЯ
6.1. Фторидные стекла на основе 8пР4
6.1.1. Область стеклообразования и свойства стекол,
содержащих тетрафторид олова
6.2. Исследование строения фторстаннатных стекол
6.2.1. Исследование строения фторстаннатных стекол
методом мессбауэровской спектроскопии
6.2.2. Исследование строения фторстаннатных стекол методом
ЯМР п и Б спектроскопии
6.3. Фторидные стекла в системе 1пГз В1Гз ВаБ2
ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


Другие корреляции, установленные в работах , связывают способность к стеклообразованию с составом стеклообразующей композиции количеством компонент стекла, наличием стеклующегося соединения, разнородностью стеклообразователей и т. П.П. Федоров в 2 предлагает использовать комплексные критерии, понимая под этим объединение определенным образом различных критериев. Так, например критерий Роусона можно назвать комплексным, поскольку он объединяет критерий Сана и температуру плавления Я ИТпл. В предложено комбинировать электроотрицательность с катионным радиусом или критерием Роусона. Федоров П. П., предложил объединить критерий Пулена с критерием Стенворта, построил диаграмму 2Уг X и выделил области потенциальных стеклообразователей для предсказания образования стекла в двойных солевых системах. Эта область в виде овала расположена в центре диаграммы. Федоров П. П. делает вывод о том, что общее рассмотрение этой диаграммы показывает, что стеклообразование во фторидных системах должно быть весьма распространенным явлением, с чем нельзя не согласиться. Применение термодинамических, кинетических, физикохимических критериев, о которых говорилось выше, для макроскопического описания явления стеклообразования недостаточно для моделирования процессов, идущих на микроскопическом уровне. Тенденция к образованию аморфных или стеклообразных твердых фаз меняется в различных системах в широких пределах. Для построения такой теории необходимы исследования структуры стекол, характера химической связи в них и анализ общих наблюдаемых закономерностей взаимосвязи строения и стеклообразующей способности соединений 8, что до сих пор остается очень сложной проблемой, а достоверность полученных результатов низкой. Для исследования строения стекол применяются дифракция рентгеновских лучей ,, нейтронография , ЕХАБ8 , ИК, КР спектроскопия фотоэлектронная спектроскопия , ядерный магнитный резонанс , , мссбауэровская спектроскопия , а для определенных катионов переходных металлов УФспектроскония и спектроскопия в видимой части спектра . Современная разрешающая электронная микроскопия позволяет наблюдать структурные неоднородности стекла и их наименьший
размер А . В последнее время для структурных исследований стекла все чаще привлекаются методы молекулярной динамики и квантовой химии . Проводится моделирование минимальных базисных единиц стекла ограниченными кластерами с целью изучения наиболее выгодной геометрии и электронных свойств, а также исследование структурных единиц в рамках различных моделей стекла. Менделеева Д. И. , который предположил, что кремнезем имеет полимерное строение. Кроме того, были предложены коллоидная модель и гипотеза о том, что стекло имеет структуру переохлажденной жидкости 7. В году Лебедевым было высказано предположение о том, что силикатное стекло представляет собой агрегат высокодисперсных кристалликов кристаллитов, преимущественно кварца. В году Захариазен предположил, что атомы и в стекле и в монокристалле должны образовывать трехмерную непрерывную неупорядоченную сетку ННС. Однако решетка стекла, в отличие от решетки кристалла, несимметрична и непериодична. К тому времени было известно, что теплоемкости стеклообразных и кристаллических форм вещества практически не отличаются друг от друга. Исходя из этого, сделан вывод об идентичности областей ближнего порядка в этих состояниях. Согласно Захариазену, отсутствие дальнего порядка, что является главной отличительной особенностью стеклообразных и аморфных фаз в оксидах МОх, связано с определенными структурнохимическими условиями. Каждый атом кислорода имеет координационное число, равное 2, и, следовательно, может быть связан не более чем с двумя атомами М. Число атомов кислорода, окружающих атом М, не должно быть большим. Желательно, чтобы это число было равно 3 или 4. Области ближнего порядка состоят из координационных полиэдров МО, имеющих общие вершины, но не ребра и грани. Для образования трехмерной пространственной сетки необходимо, чтобы, по крайней мере, три вершины полиэдра были общими с соседними полиэдрами.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.252, запросов: 242