Образование соединений палладия(II) в смеси азотной и уксусной кислот

Образование соединений палладия(II) в смеси азотной и уксусной кислот

Автор: Мулагалеев, Руслан Фаатович

Шифр специальности: 05.17.01

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2008

Место защиты: Красноярск

Количество страниц: 177 с. ил.

Артикул: 4238731

Автор: Мулагалеев, Руслан Фаатович

Стоимость: 250 руб.

Образование соединений палладия(II) в смеси азотной и уксусной кислот  Образование соединений палладия(II) в смеси азотной и уксусной кислот 

Введение
Ацетат палладия является одним из препаратов палладия, широко применяемых как в лабораторной практике, так и промышленности. Его синтетические достоинства состоят в хорошей растворимости в органических растворителях и отсутствии в своем составе галогенов, присутствие которых часто нежелательно. Ацетат палладия входит в состав катализагоров для многих органических реакций 1, используется как прекурсор для синтеза разнообразных химических соединений и катализаторов . Имеются сведения о применении ацетата палладия для получения материалов наноструктурированных порошков палладия , композитных плнок , нанотрубок и нанопроводников . Однако получение ацетата палладия до настоящего времени остается недостаточно изученным процессом. Недостаток знаний о происходящих взаимодействиях в системе, не позволяет избегать негативных явлений при синтезах, в частности, низкого выхода или получения продуктов с иными качествами, например, с плохой растворимостью. Поскольку, химические препараты, содержащие металлы платиновой группы, являются дорогостоящими, имеется необходимость в болсс уверенных п эффективных методах синтеза, что может быть достигнуто в результате .тотального изучения химических взаимодействий, приводящих к образованию целевого соединения. Это, в частности, справедливо относится к ацетату палладия и определяет актуальность детального исследования химических реакций, приводящих к синтезу ацетата палладия и разработки эффективных процессов.
В известных методиках получения ацетата палладия исходным является металлический палладий, который подвергают окислительному растворению в азотной кислоте . Далее, раствор постепенно переводят из нитратного в ацетатный восстановлением азотной и добавленном уксусной кислоты. Из последнего, в конечном счете, кристаллизуют целевой продукт. Сложный состав раствора, возникающий в процессе восстановления азотной кислоты, содержащий нитрито и нитрозогруппы, проводит к многообразию возможностей координации палладияН и возникновению различных химических форм. Присутствие ацетатионов, обладающих бидентантностью, обеспечивает дополнительные возможности в координации, в том числе с образованием многоядерных ионов. По этой причине характер изменения реакционной среды в процессе синтеза имеет большое значение для выхода целевого продукта. Таким образом, фундаментальные сведении о комплексообразованин палладия II в среде азотной и уксусной кислот могут иметь значительное практическое значение.
До момента выполнения настоящего исследования в литературе отсутствовали результаты систематических исследований соединений налладияН с нитритными, китрозильными и ацетатными лигандами. Учитывая важность и актуальность данной задачи, в настоящей диссертационной работе представлены результаты исследования реакций комплексообразования в системе Р1НЫОзСНзСООН при изменении среды от азотнокислой до уксуснокислой.
Актуальность


Строение нитратных палладиевых комплексов на примере кристаллических структур гранеРс1ЫО,2РРЬ3ОРРЬзД 3, шсРс1Ш8С. Рс1СНзТЧзК0з1К 4 показано на рисунках 1. Их основные кристаллографические параметры приведены в таблице 1. Таблица 1. Соединение Просфанстненная группа, нарамофы ячейки Лит. Рс1ЫОз2ОН2 РЬса орторомбическая а5. А. Ь. А. с. А У2. А3. Рс1Ш. Р с1 моноклинная а7. А, Ь7. А, с8. А Р. У6. А3,, У7. КЛРсКШзЫ Р1 с1 моноклинная а7. А, Ь5. Л, с 9. А р. У.А , У. Рс1КОз. РР1ъОРР1ц РЬса орторомбическая а. А, Ь. А, с. ЦИСРЫОзСНчО2 Р1 с 1 моноклинная а8. А, Ь9. Д. с. А Р. У А , УЛ3 . Рс1СН1,Оз1КОз РЬса орторомбическая а . IА. Ь . IА, с . А УА3,. М2ЫОз2ЫрККОзРГ6 СНзСК2Н Р1 триклинная аЗ. А, Ь . А, с. А а3. УА3,2Г2, Уг2. Р,ЫОз2ррт2 Р с 1 моноклинная а. А, Ь. А, с. А р 0. УА3, г4. Ра2Озс1рреЬл1 Р с1 моноклинная а . А, Ь . А, с. А, р3. Во вторую немногочисленную группу соединений включены полиядерные нитратные комплексы палладия. Рис. Строение комплекса цисР1М0зС4Н2 Рис. Рис. Р1СНзЖз1 Рис. Рис. Строение комплекса Рс1ррт2 Рис. Строение комплексного катиона Рз2Ь1ру2
1,2бисдифенилфосфиноэтннш1бензол 0. Основу двух первых соединении составляет гантель из двух атомов палладия с короткими расстояниями Рс1. Рс1 для соединения, изученного в работе 9 ото расстояние составляет 2. А, а для соединения, представленного в работе 8, соответствующее расстояние составляет 2. К5А, которые свидетельствует о наличии взаимодействия между атомами палладия. В обоих случаях атомы палладия дополнительно связаны мостиковыми лигандами. В первом соединении 8 роль такого бидентантного лиганда выполняет нитратогруппа с образованием цикла РсЮЫОРб, а во втором бисдифенилфосфинометан 9. В этом случае образуется цикл Р1РСРРа. Основу соединения Г1М0 П2Д2ОзОЛ2С1с1рреЬ2 0 составляет два идентичных палладиевых комплекса объединнных двумя мостиковыми лигандами нитратом и хлоридом. КОзгруниы. Нитратогруипа координирует одним атомом кислорода два атома палладия, и как уже было сказано выше, это является единственным случаем такой координации ЫОзгруппы среди известных кристаллических структур нитратных соединений МПГ, содержащихся в Кембриджской структурной базе 5. Строение перечисленных нитратных комплексов палладия показано на рисунках 1. Их основные кристаллографические параметры приведены в таблице 1. Важную роль в процессах образования нитрата палладия и его взаимодействий играют кислородные соединения азота. Химия кислородных соединений азота имеет значительную историю и представляет большой раздел химии. Учитывая это, ниже приводятся некоторые важные фрагменты, касающиеся изучаемой темы. Известно, что в процессах растворения металлов в азотной кислоте, также как при нитровании органических соединений, особую роль играет катион нитрония Ы. НЖ3 ИМОз Н2Ш 1. НгКГОз 0 Н 1. Поэтому результатом действия азотной кислоты на металлический палладий как и на другое вещество является действие катиона нигрония, а в процессах взаимодействии с азотной кислотой будет участвовать ионная пара V. В литературе, например в 1, процесс взаимодействия с катионом нигрония называется нитрованием. Взаимодействие с азотной кислотой сопровождается е восстановлением и появлением в реакционной системе катиона нитрозония 0 или его переносчиков, которыми могут быть продукты взаимодействия воды и некоторых кислородных соединений азота с катионом нитрозония 1. Н 2 Iiv. Оксиды азота 0 и и азотистоводородная кислота 2 сами могут быть источниками катионов нитрозония. Например, химическая активность и . НХ 2X Н 1. НХ 5 X X 1. НЖ2 НС1ШСГ Н 1. Что также обуславливает реакционную способность азотистоводородной кислоты как переносчика катиона нитрозония. Если при образовании катиона нитрозония присутствуют ионы металла, обладающие соответствующими координационными свойствами, то необходимо учитывать координирующую способность катиона нитрозония. Такой комплексный ион как II может координировать катион нитрозония в отличие от катиона нигрония и окисляться им до IV. Например, но данным 1,6, окислительная способность нитрозония соизмерима с бромом.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.199, запросов: 242