Синтез, химические свойства и биологическая активность 1,4-дизамещенных 5-акрил-3-гидрокси-3-пирролин-2-онов

Синтез, химические свойства и биологическая активность 1,4-дизамещенных 5-акрил-3-гидрокси-3-пирролин-2-онов

Автор: Гейн, Людмила Федоровна

Шифр специальности: 15.00.02

Научная степень: Докторская

Год защиты: 2009

Место защиты: Пермь

Количество страниц: 385 с. 2 ил.

Артикул: 4309181

Автор: Гейн, Людмила Федоровна

Стоимость: 250 руб.

Синтез, химические свойства и биологическая активность 1,4-дизамещенных 5-акрил-3-гидрокси-3-пирролин-2-онов  Синтез, химические свойства и биологическая активность 1,4-дизамещенных 5-акрил-3-гидрокси-3-пирролин-2-онов 



ХС6Н4СО о
МсОСО

При кратковременном нагревании 3ароил и 3гетероил2,4дигидро1Нпирроло2,1с1,4бензоксазин1,2,4трионов с Ктнезамещенными и Ызамещенными активированными енаминами, взятых в соотношении , в абсолютном бензоле или ацетонитриле с высокими выходами образуются 6,6диметил2,4диоксо2,3,4,5,6,7,гексагидро1Ниндол3спироароил4гидрокси 1огидроксифенил5оксо2,5дигидроиирролы , . З ,6,6диметшг2 ,4 диоксо2,3 ,4,5 ,,7,гексагидро1 бензофуран . Нпиррол2спироарил4ацетил5метил2оксо2,3дигидро1 Нпирролы и 1 арил3бензоил4гидрокси5оксо2,5дигидропиррол2сплро арил4бензоил2оксо5фенил2,3дигидропирролы соответственно . ОН
4,5Дифенил2,3дигидро2,3пирролдион в мягких условиях присоеди няет бром по двойной связи С4С5 с образованием производных тетрагидро2,3гшрролдиона. Реакции и циклоприсоед1шення. В реакциях и циклоприсоединения вышеуказанные 2,3дигидро2,3пирролдионы образуют различные бициклические продукты, содержащие 4этоксикарбонильный фрагмент в положении 4 тетрагидропирролдионого цикла . Так 2фенилЗэтоксикарбонилД2 пирролин4,5дион взаимодействует со стиролом, вииилацетатом, дивинилом или этилвиниловым эфиром при облучении в диметоксиэтане с образованием двух стереоизомерных бициклических фотоциклоаддуктов, один из которых имеет тетрагидропирролдионовый фрагмент,. Я СН2СН, СН3СОО, С6Н5
Реакция циклопентадиена в условиях фотолитического или термического циклоприсоединения с вышеуказанным 2,3дигидро2,3пирролдионом приводит к образованию трех продуктов, в двух из которых продуктах и циклоприсоединения присутствует тетрагидро2,3пирролдионовый цикл ,. При облучении 5арил4этоксикарбонил2,3дигидро2. Нбицикло 3,2,0 6гептен . Нбицикло 3,2,0 гептан3,4диона. Я С6Н5, 4ВгС6Н4

Аг Н
В случае активированных бутадиенов протекает реакция термического 1,4циклоприсоединения с образованием гетероциклической системы 2азабицикло4,3,0 7нонена ,,. В случае использования 2триметилсилилокситрансбу гадиена1,3 реакция циклоприсоединения протекает исключительно по активированной двойной связи с образованием в качестве единственного продукта 5этоксикарбонил1фенил7,7дизамещенного 2азабицикло3,2,0 гептан3,4диона ,. Я Н, СН3 ХН, СН
1. Тетрагидропиррол2,3дионы, не содержащие заместителя в положении 1 гетероцикла, могут быть получены также циклизацией эфиров Ызамещенных осаминокислот, например, ЫаацстоксициннамоилЫбензилокси0,Ьаланина . Если вместо едкого натра использовать аммиак, то образуется сначала 5бензилиден2метил4оксо2имидазолкарбоновая кислота, которая в щелочной среде перегруппировывается в пирролдион . РЬСН. РЬСН2С
о
ноос чсн3
Н3С
о
РЬ
о
При взаимодействии К2ацетокси циниамоил1,1 дифенилметиленамина с метилатом натрия в метаполе с последующим подкисленном образуются 5,5дизамещенные пиррол2,3дионы . Через эту стадию, повидимому, происходит образование тетрагидропиррол2,3дионов при восстановлении эфиров циаиопировиноградных кислот 0. При взаимодействии димегилового эфира ацетилендикарбоновой кислоты с азометинами образуются 1,5диарил4метоксикарбонилтетрагидропиррол2,3дионы 1, 2. Н3СООССССООСН3 АгСНМАг
0
На первой стадии этой реакции, по мнению авторов, в присутствии воды исходный эфир превращается в диметилоксалилацетат, из которого затем образуется тетрагидро2,3гшрролдион 1. Аналогично протекает реакция присоединения аммиака и аминов к эфирам 2оксоЗбутеновых кислот 3. Н,0
Путем циклизации 2этоксалилциклогексаноиа под действием аммиака получен дигидро2,3пирролдионовый цикл, сконденсированный с циклогексановым кольцом. Эго соединение существует в виде производного те грашдропиррол2,3диона 4. IАлкил4,5полиметиленметилиден4этоксалилкарбонилтетрагидропиррол2,3дионы получены действием оксалилхлорида на этиловый эфир 2алкиламино1циклоалкенкарбоновой кислоты 5. Существуют также способы синтеза конденсированных соединений, содержащих ядро теграгидро2,3пирролдиона, на основе реакций циклоприсоединения с участием 2,3дип1дро2,3иирролдионов. Так, 3гидрокси4этоксикарбонил2. С в атмосфере азота образует 3амино4этоксикарбонил2,5дигидропиррол2он. ОЛ Н2
К этому же методу относится рециклизация 4метоксикарбонилЗизоиропиламино5фенил2,5дигидрофура н2она в 4метоксикарбонил1нзопропил5фенилтетрагидропиррол2,3диона 8. Тетрагидропиррол2,3дионы можно синтезировать из 5арил2,3дигидро2,3фурандионов в реакции с азометинами. Аг СНКТЯ
I О М фСНАг1
о
Аг1
I
он
Сплавление 5арил4галоген2.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.205, запросов: 104