Синтез, свойства и биологическая активность диаллил(дибензин) 2-арил-6-гидрокси-6-метил-4-оксоциклогексан-1,3-дикарбоксилатов и их производных

Синтез, свойства и биологическая активность диаллил(дибензин) 2-арил-6-гидрокси-6-метил-4-оксоциклогексан-1,3-дикарбоксилатов и их производных

Автор: Зорина, Алевтина Анатольевна

Шифр специальности: 15.00.02

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2006

Место защиты: Пермь

Количество страниц: 149 с.

Артикул: 4058246

Автор: Зорина, Алевтина Анатольевна

Стоимость: 250 руб.

Синтез, свойства и биологическая активность диаллил(дибензин) 2-арил-6-гидрокси-6-метил-4-оксоциклогексан-1,3-дикарбоксилатов и их производных  Синтез, свойства и биологическая активность диаллил(дибензин) 2-арил-6-гидрокси-6-метил-4-оксоциклогексан-1,3-дикарбоксилатов и их производных 

Введение
Глава . Синтез, структура и химические реакции диалкил 2арил6гидрокси6метил4оксоциклогексан1,3дикарбоксилатов обзор
литературы.
1.1. Синтез диалкил 2арил6гидрокси6метил4оксоциклогексан1,3дикарбоксилатов.
1.2. Структура диалкил 2арил6гидрокси6метил4оксоциклогексан
1,3дикарбоксилатов.
1.3. Химические свойства диалкил 2арил6гидрокси6метил4оксощшюгексан1,3дикарбоксилатов
1.3.1. Дегидратация диалкил 2арил6гидрокси6метил4оксоциклогексан1,3дикарбоксилатов.
1.3.2. Взаимодействие диалкил 2арил6гидрокси6метил4оксоциклогексан1,3дикарбоксилатов с мононуклеофильными реагентами
1.3.3. Взаимодействие диалкил 2арил6гидрокси6метил4оксоциклогексан1,3дикарбоксилатов с бинуклеофильными реагентами
1.4. Биологическая активность диалкил 2арил6гидрокси6мстил4оксоциклогексан1,3дикарбоксилатов и их производных.
Глава 2. Синтез, строение и свойства диаллилдибензил 2арил6гидрокси6метил4оксоциклогексан1,3дикарбоксилатов
2.1. Синтез и строение диаллилдибензил 2арил6гидрокси6метил4оксоциклогексан1,3ди карбоксил атов
2.2. Взаимодействие диаллилдибензил 2арил6гидрокси6метил4оксоциклогсксан1,3дикарбоксилатов с мононуклеофил ьными реагентами.
2.3. Взаимодействие диаллилдибензил 2арил6гидрокси6метил4оксодиклогексан1,3дикарбоксилатов с бинуклеофильными реагентами.
2.3 Взаимодействие с гидразином.
2.3.2. Взаимодействие с фенилгидразином
2.3.3. Взаимодействие с гидроксилам и ном
2.3.4. Взаимодействие с офенилендиамином
2.4. Взаимодействие диаллилдибензил 2арил6гидрокси6метил4оксоциклогексан1,3дикарбоксилатов с тиосемикарбазидом
2.5. Взаимодействие диаллилдибензил 2арил6гидрокси6метил4оксоциклогексан1,3дикарбоксилатов с гидразидом салициловой кислоты
Глава 3. Экспериментальная часть.
Глава 4. Биологическая часть
4.1. Противовоспалительная активность
4.2. Влияние на ЦНС
4.3. Миорелаксирующая активность.
4.4. Острая токсичность
4.5. Гипогликемическая активность
4.6. Прогивомикробная активность.
Выводы.
Список литературы


В дальнейшем был значительно расширен круг субстратов, содержащих в положениях 1 и 3 цикла алкоксикарбонильные заместители, и круг используемых альдегидов. В результате были получены ряды диметил, диэтил, диизопропил, диизобугил и дииеибутил 2арил6гидрокси6мстил4оксоциклогексан1,3дикарбоксилатов 1 с элсктроноакцепторными и электронодонорными заместителями в арильном радикале 2. В настоящее время установлено, что образование циклокетола 1 или 1,5дикетона 2 в результате дикетонной конденсации зависит от строения альдегида, катализатора и его количества, растворителя, температуры . В качестве основного катализатора наиболее часто используется пиперидин, однако также могут быть использованы диэтиламин, триэтиламин и ионнообменные смолы основного характера полиамины , . Варьирование структуры исходных веществ и условий реакции растворитель, температура, природа и количество катализатора позволяет остановить реакцию на разных стадиях и даже изменить е направление. Существенно влияет на глубину протекания конденсации и растворитель. При использовании метанола в отсутствии катализатора реакцию молено остановить на стадии образования 1,5дикетона 2 . В случае применения этанола при конденсации пнитробензальдегида с ацетил ацетоном образуется циклокетол 1 даже при эквимолярном соотношении реагентов . При использовании в качестве карбонильной компоненты формальдегида или ацетальдегида в отсутствии катализатора образуются 1,5дикетоны 2. В случае добавления катализатора пиперидина имеет место внутримолекулярная альдольная конденсация дикетона с образованием циклокетола 1 ,. Описан единичный пример использования в дикетонной конденсации в качестве карбонильной компоненты салицилового альдегида цит. В этом случае, образующийся дикетон 3, вследствие благоприятного пространственного расположения фенольного гидроксила и карбонильной функции, претерпевает Оциклизацию с образованием с высоким выходом бензопирана 4. При использовании фурфурола или ортозамещенных бензальдегидов в качестве карбонильной компоненты в реакции с ацетоуксусным эфиром наблюдается дегидратация и декарбэтоксилирование с образованием соответствующих циклогексенонов 7 , . Позднее был предложен и экспериментально обоснован другой механизм дегидратациидскарбэтоксилирования циклокетолов, идущий через образование промежуточного продукта лактонного типа 9. Авторы полагают, что распад лактонного цикла происходит под действием основания. Ими установлено, что енон образуется пропорционально убыли кстола 8, а промежуточный продукт 9 зафиксирован в следовых количествах, что подтверждает предложенный механизм. Авторами работы сообщается также об образовании пиклогексенонов 9 при кипячении метилового и этилового эфиров ацетилуксусной кислоты с ароматическими альдегидами в присутствии пиперидина. Исследовано взаимодействие мстилацетоацетата с фурфуролом, 2фторбензальдегидом, 2хлорбензальдегидом и 3гидроксибснзальдегидом . Показано, что во всех случаях реакция не
останавливается на стадии образования циклокетола, протекает его дегидратациядскарбметоксилирование. Продукт реакции метилацетоацетата с 3гидроксибензальдегидом был получен и структура его подтверждена данными ИК, ЯМР Н и массспектромерии . Авторы работы объясняют такое необычное протекание реакции тем, что метиловые эфиры легче других гидролизуются, а гидроксигруппа в третьем положении облегчает гидролиз за счт способности к образованию водородных связей. Образующаяся в результате гидролиза р кетокислота, затем легко декарбоксилируется и дегидратируется с образованием более устойчивого продукта. Конденсация Михаэля используется для синтеза 1,5дикетонов и соответствующих им рциклокетолов. В работах , показано влияние температуры на направление этой реакции. При конденсации ацетилацетона с мезобензилиденацетилацетоном в этаноле в присутствии гидроксида натрия при С образуется 1,5дикетон . С позволяет получить продукт внутримолекулярной альдолизации дикетона циклокетол . Чаще конденсация Михаэля применяется для синтеза 1,5дикетонов несимметричного строения или соответствующих им кетолов , .

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.246, запросов: 104