Кислородный обмен между твердой и газовой фазами в перовскитоподобных оксидных материалах : Купраты, кобальтиты, манганиты

Кислородный обмен между твердой и газовой фазами в перовскитоподобных оксидных материалах : Купраты, кобальтиты, манганиты

Автор: Кецко, Валерий Александрович

Шифр специальности: 02.00.21

Научная степень: Докторская

Год защиты: 2003

Место защиты: Москва

Количество страниц: 294 с. ил

Артикул: 2336712

Автор: Кецко, Валерий Александрович

Стоимость: 250 руб.



Существует два варианта записи химических формул перовскитных и перовскитоподобных структур АтВтХзт. АоВХзп1 или АВХ3. В первой из этих записей подчеркивается структурное подобие с перовскитом, а величина х всегда является целым числом. Во втором способе записи подчеркивается, что количество вакантных, чаще всего кислородных, позиций равно 1Зп от общего числа подобных в перовските. Удельная доля вакансий в анионной подрешетке возрастает с понижением п. Аниондефицитные перовскиты с упорядоченными вакансиями могут существовать для п 1 со, т. АВХ2 до АВХ3. Однако кристаллы известны для п 5, 4, 3 , 2, 1. АВХ3. Одними из наиболее охарактеризованных аниондефицитных оксидов с т 2 в формуле АтВтХ3т. Аподрешетке ионы Са, Бг, Ва а в Вподрешетке ионы Ре , Со, Мп, которые могут существовать в нескольких структурных модификациях при разных х . Так, составы Са2Ре5 и Са2РеАЮ5 можно рассматривать как аниондефицитные перовскиты, часть анионных позиций которых являются вакантными. ЕЮ2 структуры кубического перовскита так, что чередующиеся ряды кислорода 0 оказываются незаполненными рис. Параметры элементарной ячейки браунмиллерита соотносится с кубическим перовскитом так, что а V2, а 2ас, с а 4ас. Таким образом, последовательность слоев вдоль оси с выглядит так Малое смещение атомов железа в слоях приводит к тетрагональной координации железа в этом слое, что, с свою очередь, ведет к образованию чередующихся слоев из октаэдров и тетраэдров в направлении с рис. Рис. Материалы состава Са2Со5 и Са2Мп5 характеризуются структурой, похожей на фазу браунмиллерита, но с иным типом упорядочения рис. Са2Мп5 имеет ромбическую структуру с а 5. Ь . Кислородные вакансии в Са2Мп5 появляются в каждой плоскости 1 В кубического перовскита и упорядочиваются в чередующихся рядах 0 рис. Состав плоскости теперь становится МпО. Ь . Сравнение этих величин с параметрами Са2Мп5 обнаруживает удвоение связей а и с в Са2Со5. Рис. Идеализированные структуры Са2Со5 и Са2Мп5 а вакансионное упорядочение в плоскости аЬ в Са2Мп5 б вакансионное упорядочение параллельно направлению с в Са2Мп5 в вакансионное упорядочение параллельно направлению с в Са2Со5. Как уже подчеркивалось выше стр. Вподрешетке перовскитов ионы Со и Ре, а в Аподрешетке ионы Эг. Впервые исследования кристаллической фазы ЭгРеОз выполнены в работах ,. В интервале составов 2. БгРеОз. Область составов 2. Браунмиллеритовая фаза характеризуется сравнительно узкой областью гомогенности, в то время как, кубический перовскит, напротив, существует в широкой области составов 6 от 0. С происходит структурный переход браунмиллеритовой и тетрагональной фаз в кубическую, которая является устойчивой только при Т 0сС. На рис. ЭгРерзб. Рис. Структуры перовскита а и браунмиллерита б БгРеОз . Как видно из рис. Ре с общей гранью в тетраэдры Ре с общими вершинами. В табл. Условия синтеза, кислородная нестехиометрия и кристаллическая структура
Условия синтеза Кислор. Структура Параметры кристаллической Решетки Литер. Т,С р, атм. Б а5. Ь.0, с5. БП а3. БП а3. Т а3. К а3. К.П. К а3. К.П. Б а3. К а3. К а3. Б К а5. Ь.0, с5. К.П. В ЗгРе. Ь я 2ас, с я 2ас. Упорядочение вакансий, предполагаемое в этой фазе, похожее на на упорядочение в браунмиллерите каждый второй атом кислорода в чередующихся слоях 0с теряется и половина атомов железа переходит в пятикоординированное состояние. В то же время вторая половина атомов железа сохраняет октаэдрическую координацию, как в перовските. В отличие от системы 8Ю Ре3, в которой существует целый ряд индивидуальных соединений 8гРе. Ре, 8г2Ре, 8г4Ре, кобальтит стронция 8гСо. О Со3 Обобщенные результаты, характеризующие особенности фазовых состояний 8гСо. Анализируя представленные данные табл. Т 6 можно построить не более точек, характеризующих область устойчивости той или иной модификации и определяющих координаты граничных линий. Поэтому эта информация недостаточна для анализа зависимости концентрации кислорода от параметров состояния. Отметим, что в ряде работ отмечаются необычные особенности поведения 8гСо.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.188, запросов: 121