Новые гидрометаллирующие реагенты на основе комплексов L2ZrH2 и XnAIR3-n и механизм их действия

Новые гидрометаллирующие реагенты на основе комплексов L2ZrH2 и XnAIR3-n и механизм их действия

Автор: Вильданова, Рушана Флоридовна

Шифр специальности: 02.00.15

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2007

Место защиты: Уфа

Количество страниц: 105 с. ил.

Артикул: 3406987

Автор: Вильданова, Рушана Флоридовна

Стоимость: 250 руб.

Новые гидрометаллирующие реагенты на основе комплексов L2ZrH2 и XnAIR3-n и механизм их действия  Новые гидрометаллирующие реагенты на основе комплексов L2ZrH2 и XnAIR3-n и механизм их действия 

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ
1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.
1.1. Гидридные комплексы цирконоцена как интермедиаты каталитической реакции гидроалюминирования олефинов.
1.2. Синтез и строение гидридных к комплексов
1.3. Структура 2г,А1 комплексов, полученных на основе гидридов цирконоцена
1.4. Стереоселективность реакций восстановления бициклических олефинов бор, алюминий, цирконий и кремнийгидридными реагентами.
2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
2.1. Синтез и строение новых 2г,А1гидрометаллирующих реагентов на основе комплексов ЬгН2 и пА1Хз.п.
2.1.1. 2г,А1 комплексы на основе СрМегН22 и АШз К Ег, Ме, Ви1.
2.1.2. Синтез и строение комплексов на основе ЬгН2 и С1А1Я2 Т Ср,
СрМе Я Е1, Ви1.
2.2. Сравнение реакционной способности 2т, А 1комплексов в реакции гидрометаллирования аолефинов и механизм их действия
2.3. Гидрометаллирование олефинов 2г,А1 гидридными реагентами
2.3.1. Стереоселективное восстановление бициклических олефинов 2г,А1
гидридными реаг ентами
2.4. Механизм действия 7г,А1 гидридных комплексов в реакции
каталитического гидроалюминирования олефинов.
2.4.1. Кинетическая модель частных реакций каталитического
гидроалюминирования олефинов.
3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
ВЫВОДЫ.
ЛИТЕРАТУРА


В качестве гидроалюминирующих реагентов, как правило, используют гидриды А1 и комплексные гидриды на основе соединений алюминия, в том числе оптически активные, синтез и применение которых широко описан в мировой литературе 13. Учитывая перспективность и практическую значимость комплексных гидридов и органических соединений алюминия в органической и металлорганической химии, в лабораториях и научных центрах как у нас в стране, так и за рубежом ведутся исследования, направленные на разработку новых эффективных и доступных гидроалюминирующих реагентов, обладающих высокой регио и стереоселективностью. Недавно 4 в ходе исследования механизма гидроалюминирования олефинов с помощью ХА1Ви2 где ХН, С1, Ви1 в присутствии комплексных циркониевых катализаторов было обнаружено, что ключевым интермедиатом в гидроалюминировании является биметаллический 2г,А1 гидридный комплекс. В связи с этим автору данной диссертационной работы представлялось перспективным и актуальным синтезировать новые биметаллические 2г,А1комплексы, изучить их физикохимические характеристики, а также регио, стереоселективность и механизм гидрометаллирования олефинов различной структуры с целью . Автор выражает искреннюю благодарность чл. РАН Джсмилеву У. М. за постановку задачи данной диссертационной работы и помощь при обсуждении научных результатов. Работа выполнена в соответствии с планами НИР Института нефтехимии и катализа РАН по теме Механизмы металлорганических реакций с участием комплексов переходных металлов, гос. Целью работы является разработка новых эффективных реагентов на основе гидридных комплексов циркония ЬгН2 и ХПА1Н. П для регио и стереоселективного гидроалюминирования олефинов различного строения, и установление механизма их действия. А1 гидридных комплексов на основе ЬгН2 и ХПА1Н. РА гидридных комплексов в реакциях каталитического гидроалюминирования олефинов. Научная новизна. Впервые разработаны новые биметаллические реагенты состава СргН2С1А1К22, СрМегН2А1Кз2 Ме, Ех, Ви1, позволяющие эффективно гидрометаплировать терминальные и дизамещенные олефины. Установлено, что активность 7г,А гидридных реагентов зависит от природы тслигандного окружения циркония и природы АОС, а именно, появление в составе комплексов диалкилхлораланов или метилциклопеитадиенильных лигандов приводит к увеличению реакционной способности комплексов но отношению к олефинам. Изучено влияние структуры олефина на выход и состав продуктов реакции гидрометаллирования под действием 2г,А1 комплексов. Разработаны новые диастереоселективные способы гидрометаллирования камфена и 3 пинена с помощью 2г,А1 гидридных реагентов, позволяющие в мягких условиях получать эндо производные. На основании изучения структуры и реакционной способности 7г,А1гидридных комплексов предложен механизм каталитического гидроалюминирования олефинов с помощью ХАШиг где ХН, С1, Ви1 под действием комплексов циркония. Показано, что образующийся на первых стадиях димерный комплекс ЬгН2С1А1Ви,22 существует в равновесии с мономером ЬгТгНгС1А1Ви2, который, в свою очередь, обратимо переходит в неактивный тригидридный комплекс ЬгН2С1А1ВиНА1Ви, а также является каталитически активным центром, способным координировать и активировать исходный олефин. Разработаны кинетические модели частных реакций каталитического гидроалюминирования олефинов с участием комплекса Срг2С1А1Ви и проведена оценка констант и энергий активации отдельных стадий. Практическая ценность работы. В результате проведенных исследований получены новые биметаллические комплексы состава СргН2С1А1К22, СрМегН2А1з2 Ме, Ег, Ви1, обладающие высокой реакционной способностью по сравнению с известными гидроцирконирующими и гидроалюминирующими реагентами. Разработаны эффективные методы гидрометаллирования терминальных, 1,1 и 1,2дизамещенных олефинов, основанные на применении новых биметаллических 2г,А1 реагентов. Р пинена с помощью , Агидридньх комплексов, с получением транс миртанола и эгккамфанола. Автор выражает искреннюю благодарность доктору химических наук, профессору Халилову Леонарду Мухибовичу за постоянное внимание и помощь при выполнении работы.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.193, запросов: 121