Стабилизация и каталитическая активность магнийорганических кластеров

Стабилизация и каталитическая активность магнийорганических кластеров

Автор: Тюрина, Людмила Александровна

Шифр специальности: 02.00.15

Научная степень: Докторская

Место защиты: Б.м. Б.г.

Количество страниц: 270 с. ил.

Артикул: 2746748

Автор: Тюрина, Людмила Александровна

Стоимость: 250 руб.

Стабилизация и каталитическая активность магнийорганических кластеров  Стабилизация и каталитическая активность магнийорганических кластеров 



Однако направлению процесса с участием таких частиц в системах магнийфурфурилгалогенид достаточно сложно конкурировать с радикальным инициированием, которому способствует низкая прочность связи СХ, как и в случае других ЮС со слабой связью углеродгалоген, таких как аллилгалогениды или бензилгалогениды . В то же время, в случае системы РЬБМ в спектре ЭПР присутствует только синглет с фктм около 2,0, отнесенный к ионрадикал ьной паре, предшественнице магнийорганического соединения. Для доказательства стадии переноса электрона в образовании магнийорганических соединений получение ЭПРспектров ионрадикальных пар имеет принципиальное значение. Главная проблема при этом нестабильность ионрадикальных интермедиатов и, следовательно, крайне низкая стационарная концентрация анионрадикалов. Поэтому не случайно, что ЭПРспектры соответствующих ионрадикальных интермедиатов получены для систем РИРМ , где высокая прочность связи СР препятствует возникновению радикалов, а также в случае фурфурилгалогенидов , способных стабилизировать эти частицы. В последнем случае, однако, ионрадикальные частицы присутствуют в среде органических галогенидов с весьма слабыми связями СХ, что может препятствовать стабилизации кластерных реактивов Гриньяра. Быстрое протекание реакций с участием ионрадикальных пар по сравнению с их образованием, безусловно, затрудняет доказательство их участие в реакции Гриньяра. В системах ЮС1У возможны два пути образования радикалов из ионрадикальных предшественников через стадию переноса электрона путь а рис. ЮС М1 ЯМеХ Мп. ЮС Мп МпХ я яя
М. Рис. Было также отмечено, что образованию магнийорганического соединения в соконденсатах паров реагентов способствует увеличение содержания в образцах магния. Это позволило предположить, что первоначально органические галогениды взаимодействуют с агрегатами магния с образованием ионрадикальных пар, включающих, возможно, кластеры. В то же время, авторы этих работ предполагали, что конечные продукты реакции образуются после атомизации заряженных кластеров металла и представляют собой несольватированные классические реактивы Гриньяра. В работах Клабунде и др. К с метилгалогенидами реагируют только малые кластеры магния. Атомы металла в реакцию не вступают. Следует отметить, что это предположение согласуется с известными в химии кластеров фактами. Например, кластеры 1 реагируют с пентаном при К. Атомы никеля в данных условиях с алканами не взаимодействуют , . Димер Ре2 образует с азотом комплексы в отличие от атомов металла, инертных в данной системе и т. В работах Клабунде и др. Кп, п2. Поэтому для образования продуктов взаимодействия требовалось повышение концентрации магния, до более, чем эквимолярных по отношению к метилгалогениду. Интересно, что та же реакция в случае алюминия, галлия и индия в матрице аргона наблюдалась уже при стехиометрическом соотношении металл алкилгалогенид. Если предположить важную роль переноса электрона в реакции металлов с ЮС, то следует ожидать увеличения скорости реакции при снижении потенциала ионизации металла. Поскольку потенциалы ионизации атомов алюминия, галлия и индия около 6 эВ значительно ниже, чем у магния 7,6 эВ , последние в реакции с метилбромидом сравнительно менее активны. В работах 8, методом УФспектроскопии исследована реакционная способность атомов и кластеров магния при взаимодействии с метилгалогенидами в условиях матричной изоляции. Оказалось, что при конденсации паров магния в матрице инертного газа при 9К наблюдаются полосы поглощения частиц М2, М и т. Если же конденсацию магния в матрице аргона проводить в присутствии органического галогенида, то концентрация атомов растет в раз быстрее, а концентрация кластеров магния при этом уменьшается. Расход кластеров магния в системах ЮСК и накопление атомов позволили сделать вывод, что с магнием реагируют не атомы, а малые кластеры. При этом, реакционная способность кластеров магния коррелирует с их нуклеарностью. Следующая таблица воспроизводит качественные результаты по взаимодействию малых кластеров магния с метилгалогенидами. Рис. Таблица 1.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.181, запросов: 121