Приготовление и исследование нанесенных кобальтовых катализаторов, получаемых с использованием карбонильных комплексов кобальта

Приготовление и исследование нанесенных кобальтовых катализаторов, получаемых с использованием карбонильных комплексов кобальта

Автор: Лисицын, Александр Сергеевич

Шифр специальности: 02.00.15

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 1983

Место защиты: Новосибирск

Количество страниц: 177 c. ил

Артикул: 3425243

Автор: Лисицын, Александр Сергеевич

Стоимость: 250 руб.

Приготовление и исследование нанесенных кобальтовых катализаторов, получаемых с использованием карбонильных комплексов кобальта  Приготовление и исследование нанесенных кобальтовых катализаторов, получаемых с использованием карбонильных комплексов кобальта 

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ.
ГЛАВА I. Литературный обзор
1.1. Использование карбонильных металлокомплексов для приготовления металлических катализаторов на окисных носителях
1.1.1. Методы синтеза закрепленных комплексов
1.1.2. Влияние химической природы носителя и условий термического разложения карбонильных комплексов на свойства получаемых образцов .
1.1.3. Каталитические свойства систем, полученных на основе карбонильных металлокомплексов, в реакции СО Н2 .
1.2. Свойства металлических катализаторов гидрирования СО
1.2.1. Механизм реакции СО на гетерогенных катализаторах .
1.2.2. Чувствительность реакции гидрирования СО к размеру частиц металла
1.2.3. Влияние носителя на свойства нанесенных металлических катализаторов .
1.2.4. Состояние активного компонента в кобальтовых катализаторах гидрирования СО и методы регулирования их селективности
ГЛАВА 2. Методики эксперимента
2.1. Приготовление катализаторов
2.1.1. Исходные реагенты
2.1.2. Приготовление катализаторов с использованием карбонильных комплексов .
2.1.3. Катализаторы сравнения
2.2. Исследование образцов физикохимическими методами.
2.3. Испытание каталитических свойств образцов в реакции гидрирования СО
ГЛАВА 3. Взаимодействие карбонильных комплексов кобальта с поверхностью окисных носителей. Методы синтеза закрепленных комплексов кобальта .
3.1. Взаимодействие комплексов с поверхностью немодифицированных носителей .
3. 2.Способы закрепления карбонилов кобальта на силикагеле, модифицированном различными поверхностными добавками.
3.2.1. Взаимодействие карбонильного соединения с Льюисовскими кислотными центрами носителя
3.2.2. Реакции лигандного обмена
3.2.3. Закрепление на основных носителях гидридокарбонильных кластеров .
3.2.4. Реакции нуклеофильного замещения и окислительного присоединения с образованием ковалентной связи
ГЛАВА 4. Состояние нанесенного компонента в образцах, полученных термическим разложением карбонилов кобальта на окисных носителях
4.1. Общая характеристика полученных катализаторов
4.2. Влияние режима термообработки исходных образцов на размер образующихся кобальтовых частиц .
4.3. Зависимость дисперсности кобальта от его содержания
в образце и химической природы носителя
4.3.1. Катализаторы, приготовленные разложением СсС на немодифицированных носителях .
4.3.2. Катализаторы, приготовленные на модифициро
ванном силикагеле .
4.4. Изменение состояния нанесенного компонента в
ходе реакции СО 1
ГЛАВА 5. Каталитические свойства систем, полученных термическим разложением нанесенного карбонила кобальта.П
5.1. Общие закономерности в протекании реакции СО
на приготовленных катализаторах . ИЗ
5.2. Каталитические свойства образцов в зависимости от условий терморазложения поверхностных комплексов.
5.3. Изменение каталитических свойств образцов после восстановительных и окислительных обработок .
5.4. Влияние на свойства катализаторов химической природы носителя и размера частиц нанесенного металла
ВЫВОДЫ.
ЛИТЕРАТУРА


При этом осуществляют как медленное , так и быстрое повышение температуры, или же процесс проводят фотохимически . Рутенийжелезные катализаторы, приготовленные разложением нанесенных карбонильных комплексов в токе гелия, имели более высокую дисперсность, чем соответствующие образцы, подвергнутые термолизу в токе водорода . Авторы связали этот эффект с образованием в первом случае углерода, который повышает устойчивость металлических частиц к спеканию. В сравнении с термолизом образца ЕиС0А в вакууме, его термолиз в токе также приводил к образованию более крупных кристаллитов рутения . При использовании металлокомплексов в качестве гомогенных катализаторов гидрирования окиси углерода каталитический процесс обычно проводят при высокой температуре и давлении вплоть до тысячи атмосфер. Промышленное значение имеют кобальтовые катализаторы, обеспечивающие образование в этих условиях смеси метанола, гликолей и их производных . Недавно были предложены новые каталитические системы типа карбонил металлакислота Льюиса, которые проявляли активность уже при атм и приводили при С к образованию легких углеводородов ,. Лапидус с сотр. Вопервых, активность проявляют моноядерные комплексы и, следовательно,
не является обязательным наличие кластеров металлов в системе, как это предполагалось в работах ,. Вовторых, эффект добавки алюминия связан с образованием гидридов алюминия, и важную роль в каталитическом процессе повидимому играют все три компонента карбонильный комплекс, кислота Льюиса и гидрид алюминия. В работе утверждается, что на моноядерном кобальтовом комплексе, закрепленном на полистироле, при давлении смеси СО и Н2 в 8 атм также происходит образование углеводородов. Мастерс сообщил о получении углеводородов при использовании в качестве катализатора кластера Еисо2 . Последнее, однако, не нашло подтверждения , и предполагается 7, с. Мьюттертиса ,, образование углеводородов из СО и Н2 в гомогенных условиях обусловлено частичным разрушением комплекса с появлением в системе гетерогенного компонента. В этой связи представляют интерес данные работы , где при использовании каталитической системы Со2 СОдполярный растворитель появление углеводородов среди продуктов реакции наблюдалось только в том случае, если в условиях проведения каталитического процесса происходило образование осадка металлического кобальта. Повидимому, проявление гомогенными катализаторами активности в реакции СО Н2 при низком давлении и образование при этом углеводородов возможно только в случае таких многокомпонентных систем, которые использовались в работах Лапидуса . В этом случае образование продуктов,вероятно, происходит по особому механизму, о чем,в частности,свидетельствует аномально высокая доля изобутана в смеси полученных
углеводородов. Интересные результаты были получены при использовании карбонильных комплексов для приготовления гетерогенных металлических катализаторов гидрирования СО. Применяя катализаторы, приготовленные разложением карбонилов железа на окислах магния и алюминия и содержащие частицы металла с размером около ангстрем, Бассэ и др. При спекании нанесенного компонента в условиях реакции, распределение продуктов становилось таким же, как и на традиционных железных катализаторах . Высокий выход олефинов СС4 до в этой реакции был достигнут на высокодисперсном катализаторе КиАДО , приготовленном исходя из НиС0 . Итикава и др. СО на родиевых, иридиевых и платиновых катализаторах, приготовленных термолизом нанесенных карбонильных комплексов соответствующих элементов. Применение гетероядерных соединений типа дМ , где М Ре, Ни или 1г позволило усилить Промотирующий эффект калия, увеличив тем самым активность и селективность катализаторов в образовании олефинов, по сравнению с образцами, приготовленными из неорганических солей . По сравнению с железомарганцевыми катализаторами традиционного типа, образцы, полученные разложением железомарганцевых комплексов, также характеризовались повышенным выходом олефинов и пониженным выходом метана ,. Свойства кобальткарбонильных катализаторов будут рассмотрены в 1.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.182, запросов: 121