Электронномикроскопическое исследование ультрадисперсных катализаторов, полученных через стадию закрепления металлокомплексов на окисных носителях

Электронномикроскопическое исследование ультрадисперсных катализаторов, полученных через стадию закрепления металлокомплексов на окисных носителях

Автор: Зайковский, Владимир Иванович

Год защиты: 1985

Место защиты: Новосибирск

Количество страниц: 237 c. ил

Артикул: 3425482

Автор: Зайковский, Владимир Иванович

Шифр специальности: 02.00.15

Научная степень: Кандидатская

Стоимость: 250 руб.

Электронномикроскопическое исследование ультрадисперсных катализаторов, полученных через стадию закрепления металлокомплексов на окисных носителях  Электронномикроскопическое исследование ультрадисперсных катализаторов, полученных через стадию закрепления металлокомплексов на окисных носителях 

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ
ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР. . .
1. Свойства дисперсных частиц металлов в нанесенных катализаторах .
1.1. Структура и морфология дисперсных металлических частиц в монометаллических и биметаллических катализаторах
1.2. Особенности каталитических свойств дисперсных металлических кристаллитов .
1.3. Формирование поверхностных частиц металлов при спекании катализаторов .
1.3Л. Представления о механизмах спекания
катализаторов.
1.3.2. Факторы, влияющие на спекание .
2. Свойства нанесенных частиц в сульфидных катализаторах
2.1. Модели активного компонента в катализаторах гидрообессеривания .
2.2. Структура и морфология частиц каталитически активных сульфидов , и Мо . . . .
2.3. Формирование сульфидных частиц, влияние промотора
3. Возможности получения характеристик
дисперсных нанесенных частиц
3.1. Дисперсность нанесенных компонентов и
ее связь с размерами частиц .
Стр.
3.2. Различные методы определения размеров
частиц в катализаторах
3.3. Изучение дисперсных нанесенных частиц
методом электронной микроскопии
ГЛАВА П. МЕТОДИКА ЭЛЕКТРОННОЙ МИКРОСКОПИИ В
ПРИМЕНЕНИИ К ИССЛЕДОВАНИЮ УЛЬТРАДИСПЕРСНЫХ ЧАСТИЦ КАТАЛИЗАТОРОВ
1. Техника электронной микроскопии .
2. Теоретическое исследование образования электронномикроскопичееких изображений ультрадисперсных частиц .
2.1. Формирование ЭМизображений фазовых
объектов
2.2. Расчет и моделирование изображений
ультрадисперсных частиц металлов .
2.3. Возможность определения размеров частиц .
3. Экспериментальное определение зависимости ЭМизображений ультрадисперсных частиц от условий наблюдения
4. Интерпретация ЭМизображений при прямом разрешении решетки дисперсных кристаллов .
5. Статистическая обработка результатов определения размеров частиц методом электронной микроскопии .
6. Основные результаты .
ГЛАВА Ш. ЭЛЕКТРОННОМИКРОСКОПИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ
ДИСПЕРСНОСТИ И МОРФОЛОГИИ ЧАСТИЦ НАНЕСЕННОГО КОМПОНЕНТА В МЕТАЛЛИЧЕСКИХ КАТАЛИЗАТОРАХ .
Стр.
1. Катализаторы, использованные в работе
Способы их синтеза .
2. Электронномикроскопическая характеристика носителей катализаторов .
3. Изучение механизма спекания ультрадисперсных металлических катализаторов
3.1. Экспериментальные данные .
3.2. Обсуждение результатов .
4. Катализаторы, содержащие платину .
4.1. Монометаллические катализаторы iОг
и ii .
4.2. Платиновые катализаторы, содержащие промотиругощие добавки
4.3. Формирование частиц металла в катализаторах, содержащих платину
5. Катализаторы, содержащие родий
6. Катализаторы, содержащие никель .
7. Катализаторы, содержащие палладий
8. Замечания о сопоставлении результатов определения размеров ультрадисперсных частиц различными методами
9. Основные результаты .
ГЛАВА 1У. ЭЛЕКТРОННОМИКРОСКОПИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ
ЗАКОНОМЕРНОСТЕЙ ФОРМИРОВАНИЯ ЧАСТИЦ АКТИВНОГО КОМПОНЕНТА В СУЛЬФИДНЫХ КАТАЛИЗАТОРАХ
1. Катализаторы, использованные в работе
2. Монокомпонентные катализаторы, содержащие
1 , и МО.
Стр.
3. Бикомпонентные катализаторы .
4. Обсуждение результатов
4.1. Влияние способов получения монокомпонентных катализаторов на дисперсность и морфологию частиц сульфидов металлов .
4.2. Связь дисперсности и морфологии сульфидных частиц с активностью катализаторов
4.3. Характеристика частиц активного компонента
в бикомпонентных катализаторах
5. Основные результаты .
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
ВЫВОДЫ.
АТЛАС ЭЛЕКТРОННОМИКРОСКОПИЧЕСКИХ СНИМКОВ.
ЛИТЕРАТУРА


В биметаллических катализаторах взаимодействие двух нанесенных компонентов может привести к значительному эффекту изменения каталитических свойств. Особенности структуры и электронных свойств двухкомпонентных частиц могут приводить к образованию каталитически активных центров новой природы, влиять на их концентрацию, хемосорбционные свойства. Широкое рассмотрение каталитических свойств катализаторов, содержащих дисперсные двухкомпонентные частицы различного состава проведено в 5, , . Обработка при высокой температуре, как правило, приводит к изменению структуры нанесенных катализаторов. Наибольший интерес представляет спекание нанесенного компонента, под которым понимается протекание разнообразных процессов переноса, ведущих к изменениям в распределении частиц по размерам далее РЧР, их морфологии 2, 5, . Важными являются проблемы влияния на спекание частиц металла в нанесенных катализаторах таких факторов, как температура обработки, газовая среда, природа металла и носителя, взаимодействие металла с примесями и дефектами на поверхности носителя. Трехмерная частица обычно устойчивее двумерного кластера, поэтому вторая из указанных стадий может протекать очень быстро . Можно указать, что для формирования частицы с равновесной формой и размерами А требуется время 4. Однако, существенно то, что под влиянием примесей это время может существенно возрасти. Отдельные атохмы, либо атомные образования из нескольких
атомов могут мигрировать в результате беспорядочного теплового движения. Миграция более крупных частиц может происходить за счет перемещения адатомов по поверхности частицы 2 . При спекании, обычно, происходит уменьшение дисперсности частиц. З К5л и. Целое число Ь и коэффициент К зависят от условий переноса металла и согласно уравнению определяют скорость спекания. Существует возможность переноса металла через газовую фазу, однако, этот процесс малоинтенсивен для металлов УП1 группы вплоть до температур около С , , поэтому обычно не рассматривается. Модель поверхностной миграции кристаллитов РД, предложена Рукенштейном и Палвермахером , . В этой модели предполагается, что спекание происходит в результате следующих этапов I диффузия кристаллитов по поверхности носителя, 2 коалесценция при двойных столкновениях. Скорость спекания может определяться как диффузией, так и коалесценцией, при этом для выполняется условие 2 4 П 4 8. Гр , где Р п 4. С появлением огранки у частиц ф может увеличиваться до , и скорость спекания падает. В рамках предложенной модели проанализировано влияние различных факторов на характер РЧР и его изменения со временем спекания. В случае однородной поверхности, если спекание лимитируется коалесценцией, РЧР широко, имеются мелкие и крупные частицы. Если лимитирует диффузия, в соответствии с 2 происходит более быстрое уменьшение доли частиц меньшего размера. Для неоднородной поверхности характерно стабилизация частиц и достижение равновесного БЧР, вид которого зависит от исходного РЧР. Модель переноса отдельными атомами или молекулярными образованиями ФВ, предложена Флином и Вэнке . Согласно этой модели спекание частиц происходит в три стадии I отрыв атомов металла или молекул соединений, например, окислов от неподвижного кристалла, 2 миграция этих атомов молекул по поверхности подложки, 3 захват мигрирующих атомов молекул неподвижными кристаллитами, либо стабилизация мигрирующих атомов в энергетически выгодных положениях. Причинами переноса металла в этой модели являются нарушения термодинамического равновесия частицы и двумерного пара для соседних частиц, имеющих разные размеры. В соответствии с уравнением Кельвина будет происходить уменьшение размеров малых частиц и увеличение более крупных. Характерными особенностями этого механизма является уменьшение размеров частиц и возможность редиспергирования катализаторов. Этот эффект наиболее выражен в случае наличия неоднородностей на поверхности. Уменьшение энергии отрыва атома металла от кристаллита с переходом на подложку проявляется в увеличении скорости спекания.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.195, запросов: 121