Исследование газофазных процессов с высоким энерговыделением методом ИК-хемилюминесценции

Исследование газофазных процессов с высоким энерговыделением методом ИК-хемилюминесценции

Автор: Чесноков, Евгений Николаевич

Шифр специальности: 02.00.15

Научная степень: Докторская

Год защиты: 1998

Место защиты: Новосибирск

Количество страниц: 294 с. ил.

Артикул: 243816

Автор: Чесноков, Евгений Николаевич

Стоимость: 250 руб.



Подход состоит в том, что атомы параллельно с изучаемой несвстящейся реакцией вступают во вспомогательную реакцию, приводящую к образованию колебательновозбужденных люминесцирующих молекул. Изучая кинетические характеристики сигнала люминесценции вспомогательной реакции можно получить информацию о константе скорости несветяшсйся реакции. В работе этот метод был проверен для реакции РСН4 . В качестве вспомогательной реакции использовалась Р. Атомы фтора образовывались при ИКмногофотонной диссоциации 5Рб . Обозначим к , ку и к2 константы скорости основной реакции, вспомогательной реакции и колебательной релаксации. Ро1 начальная концентрация атомов фтора с коэффициент пропорциональности, зависящий от чу вствител ьн ости Iфиемн и ка. Из этой формулы следует, что обратное время роста сигнала люминесценции молекул ЭК зависит как от константы скорости РТ2, так и от константы скорости параллельной реакции РСН4 . Если измерять обратное время уг в зависимости от концентрации СН4 , то должна получиться прямая линия, наклон которой определяет искомую константу скорости к , а отсечение константу скорости к0 . Таким образом сигнал люминесценции продуктов вспомогательной реакции содержит ту же самую кинетическую информацию, которую получилась бы из наблюдения люминесценции изучаемой реакции. Поскольку изучаемая реакция РСН4 тоже приводит к образованию колебательновозбужденных молекул НР, то у авторов работы имелась возможность проверить эквивалентность кинетической информации, получаемой с помощью вспомогательной реакции и напрямую. Были проделаны эксперименты, в которых в одинаковых условиях регистрировались сигналы люминесценции НБ и ОР. Оказалось, что время нарастания сигналов НР и ГР совпадает в пределах погрешности эксперимента, как это и должно быть в соответствии с рассмотренной кинетической схемой. Этот подход был применен к изучению реакции РЫ РЬЮ2 . Атомы фтора получались при многофотонной диссоциации Р6 . В качестве вспомогательной реакции, продуцирующей колебательновозбужденные молекулы, использовалась реакция РН2 НР Н . Константа скорости реакции РЫ была измерена при общем давлении, которое изменялось от 1 до 0 Торр. Изучение методом ИКхемилюминесценции кинетики цепных реакций. Использование метола времяразрешенной хемилюминесценции в сочетании с импульсным инициированием реакции лазерным излучением оказалось очень удобным для изучения кинетики цепных реакций. Этот метод позволил в реальном времени пронаблюдать ряд особенностей цепной реакции начальный период, реакции с очень медленным продолжением цепей . Используя люминесценцию продуктов цепных реакций оказалось возможным развить новые кинетические подходы, позволяющие получать количественную информацию о константах скорости элементарных реакций. Для неразветвленной цепной реакции или для реакции с редкими разветвлениями можно выделить несколько этапов, отличающихся временем после инициирующего реакцию импульса. Первым является начальный период, в течение которого устанавливается квазистационарное равновесие между концентрациями различных активных центров цепной реакции. Продолжительность начального периода примерно равна времени одного звена цепной реакции. Затем наступает этап квазистационарного протекания цепной реакции. Концентрация активных центров на этом этапе примерно постоянна. Происходит накапливание продуктов цепной реакции. И третьим является этап обрыва цепной реакции, который наступает когда концентрация активных центров существенно уменьшилась вследствие реакций обрыва. Рассмотрим как каждый из этих этапов проявляется в ИКлюминссценции продуктов цепной реакции. Начальный период цепной реакции. В работе начальный период цепной реакции изучался для реакции хлорирования Н. С1 Н НС1у2,1,0 ГС НБ С2 НБС С
1. Обозначим i начальную концентрацию атомов С1 , образовавшуюся вследствие фотолиза С. Фотолизо вал ась лишь небольшая часть молекул С, поэтому С 2, 2. Сб2 0, ехрк 1. I2 2. Рис. Начальный участок сигнала люминесценции НС, образующихся в цепной реакции хлорирования Н . Из работы . Нк2С, е1кНк, к2Ск .

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.716, запросов: 121