Катализ радикальных процессов комплексами меди: роль органических донорных лигандов

Катализ радикальных процессов комплексами меди: роль органических донорных лигандов

Автор: Гантман, Михаил Геннадьевич

Шифр специальности: 02.00.15

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2008

Место защиты: Москва

Количество страниц: 121 с. ил.

Артикул: 4118311

Автор: Гантман, Михаил Геннадьевич

Стоимость: 250 руб.

Катализ радикальных процессов комплексами меди: роль органических донорных лигандов  Катализ радикальных процессов комплексами меди: роль органических донорных лигандов 



Энергия разрыва Сгалоген в галогенметанах сильно зависит и от природы галогена, и от количества его атомов в молекуле табл. Табл. Энергии связи в пол и галогенметанах. В принципе, все полигалогенметаны способны к гемолитическому распаду в условиях термического инициирования. В то же время, не известно ни одного примера гемолитических реакций углеводородов с полифторалканами. Термическое инициирование применяют в случае галогенуглсводородов, энергия диссоциации связи Сгалоген в которых не превышает ккалмоль. Это позволяет вести реакцию при температурах не выше 0С 9. Легче всего происходит разрыв связи С1. С . С . Простым методом получения дииодперфторалканов является термическая тсломеризация тетрафторэтилена иодом при 0С . Однако легкость разрыва С1 связи не только в телогене, по и в продуктах реакции способствует побочным процессам димеризации и диспропорционирования образующихся радикалов. Кроме того, иодосодержащие теломеры легко вступают в реакции замещения и отщепления по связи С1, а также чувствительны к фотохимическому окислению. Нельзя не учитывать и их высокую стоимость. Сравнительно легко диссоциирует связь С в ССЬВг. Описаны примеры термической теломеризации с разрывом связей СI 0С, СВг б0С, СС1 0 0С. При фотохимическом инициировании связи Сгалоген в полигалогеналкаиах диссоциируют под воздействием света. При этом иногда образуются высокоактивные частицы например, атом С1, способные самостоятельно вести радикальную цепь 9. В теломеризации фотохимическое инициирование использовали в реакциях ССЬВг с различными в том числе галогенсодержащими и акриловыми мономерами 9,. Радиационнохимическое инициирование. Этот способ предложен для использования в галогенировании достаточно давно . Источником уизлучения является обычно Со. Механизм инициирования сложен и, наряд с радикальными, может включать ионные стадии. Преимущества метода универсальность и большая скорость инициирования возможно регулирование скорости реакции изменением мощности излучения. Недостатком, помимо опасности работы с источниками ионизирующего излучения, является неизбирателыюсть его поглощения. Под действием уизлучения вероятность разрыва связей СН и СС1 в апкилхлоридах близка в иалкилбромидах реакция протекает более селективно по связи С, а ниодалканы в условиях раиолиза разлагаются . В первом случае механизм инициирования принципиально не отличается от термического, и природа радикалообразующего соединения в случае длинных цепей не влияет на состав продуктов, т. Этот способ инициирования наиболее распространенный. Классическими инициаторами являются азосоединения , органические пероксиды и гидропероксиды . Процессы типа олефининдуцированиого галогенирования не получили широкого распространения изза необходимости использовать большие концентрации компонентов инициирующих систем. В случае редокс инициирования инициаторами могут выступать органические соединения, легко окисляющиеся под действием полигалогенуглеводородов с образованием радикалов, например, ароматические амины и аминоспирты, соли металлов переменной валентности и их комплексы с донорными лигандами, карбонилы переходных металлов. Перекиси давно и широко используются в инициировании радикального присоединения к олефинам . Н радикалами, возникающими при распаде инициатора. Широко применяются также азосоединения. Механизм инициирования перекисью бензоила установлен достаточно надежно . Сначала разрывается связь и образуются два бензоатных радикала, которые затем декарбоксилируют с образованием фенильных радикалов. Состав продуктов распада зависит от концентрации перекиси. При низких концентрациях выход СО2 почти теоретический, при более высоких концентрациях уменьшается, одновременно растет выход бензойной кислоты. Кроме указанных продуктов образуются фенилбензоат и дифенил. Скорость распада перекиси бензоила может изменяться в зависимости от выбора растворителя. Она растет в ряду полигалогеналканы ароматические углеводороды алифатические углеводороды простые эфиры, спирты, одноатомные фенолы амины. Хорненр и.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.192, запросов: 121