Растворение, выделение и определение актинидов и продуктов деления в растворах ядерного топливного цикла электрохимическими методами

Растворение, выделение и определение актинидов и продуктов деления в растворах ядерного топливного цикла электрохимическими методами

Автор: Масленников, Александр Глебович

Шифр специальности: 02.00.14

Научная степень: Докторская

Год защиты: 2009

Место защиты: Москва

Количество страниц: 282 с.

Артикул: 4388781

Автор: Масленников, Александр Глебович

Стоимость: 250 руб.

Растворение, выделение и определение актинидов и продуктов деления в растворах ядерного топливного цикла электрохимическими методами  Растворение, выделение и определение актинидов и продуктов деления в растворах ядерного топливного цикла электрохимическими методами 

1.1. Уран
1.1.1. Физикохимические свойства карбидов урана
1.1.2. Окислительновосстановительные потенциалы пар урана и его химическое состояние в водных растворах
1.1.3. Гидролиз и растворение монокарбида урана.
1.1.4. Электрохимические реакции в аналитической химии урана
1.2. Плутоний
1.2.1. Металлический плутоний, системы Ри и Ра
1.2.2. Атмосферная коррозия металлического плутония и его сплава с
1.2.3. Окислительновосстановительные потенциалы пар плутония и его химическое состояние в водных растворах
.4. Приготовление и свойства амальгам плутония
1.3. Технеций
1.3.1. Физикохимические свойства металлического технеция, его сплавов и соединений с углеродом
1.3.2. Окислительновосстановительные потенциалы пар технеция и его химическое состояние в водных растворах
.3. Электрохимические реакции для выделения технеция из водных растворов и его количественного определения.
1.4. Молибден
.1. Физикохимические свойства металлического молибдена, его сплавов с Яи и соединений с углеродом.
1.4.2. Окислительновосстановительные потенциалы пар молибдена и его химическое состояние в водных растворах
1.4.3. Коррозия и растворение молибдена и его сплавов в водных растворах
1.5. Рутений
1.5.1. Физикохимические свойства металлического рутения, его соединений с углеродом и сплавов с Мо.
1.5.2. Химическое состояние и окислительновосстановительные свойства рутения в водных растворах
1.5.3. Коррозия и растворение металлического рутения в контакте с водными растворами
ГЛАВА II. МАТЕРИАЛЫ И МЕТОДЫ
.1. Радиоактивные изотопы, приготовление рабочих и
стандартных растворов
II. 2. Приготовление стандартных и рабочих растворов металлов,












имитирующих продукты деления VI, III,IV, VII
II. 3. Другие химические реактивы
.4. Электрохимические методы исследования, аппаратура и программное обеспечение
.4.1. Электроды
II. 4.2. Электрохимические ячейки
II. 4.3. Электрохимические методы
.5. Методы аналитического контроля
II6.1. Уран
II6.2. Плутоний
6.3. Технеций
6.4. Молибден
6.5. Рений
6.6. Рутений
II6.7. Совместное определение , , и азотной кислоты ГЛАВА III. ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА И ОКИСЛЕНИЕ МОНОКАРБИДА УРАНА В ВОДНЫХ
РАСТВОРАХ НСЮ4 и
1.1. Электрохимические свойства и растворение карбида урана
III. 1.1. Условия электрохимических измерений
III. 1.2. Электрохимические свойства
III. 1.3. Механизм электрохимического окисления
1.2. Растворение в 0,5 6,0 мольл 3 и I4
1.2.1. Условия эксперимента и аналитический контроль
III2.2. Система 0,5 6,0 мольл 3 2
III. 2.3. Система НСЮ4 2
III. 2.4. Кинетическая модель растворения в растворах
НСЮ4 II2
III.2.5. Характеристики растворов НСЮ4 и 3, полученных
растворением
III. 2.6. Характеристики нерастворимых остатков растворения
в растворах НСЮ4 и 3, содерэсащих II2
ГЛАВА IV. ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОЕ РАСТВОРЕНИЕ СПЛАВОВ ,5 ат. МЯ ,5 ат. И ,0 ат. Мо ,0 ат. ИМИТАТОРОВ БЕЛЫХ ВКЛЮЧЕНИЙ В ТОПЛИВЕ ВВЭР
IV. 1. Условия электрохимических измерений и аналитический
контроль
IV. 2. I на электродах из металлических , и
IV.3. I на электродах из сплавов ,5 ат. Мо, ,5 ат. ,
. ,0 .
IV. 4. ЭКП на электродах из металлических , и
IV.5. ЭКП на электродах из сплавов ,5 ат. Мо, ,5 ат. ,
. ,0 .
ГЛАВА V. ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОЕ ВОССТАНОВЛЕНИЕ
ТЕХНЕЦИЯ В АЗОТНОКИСЛЫХ И КОМПЛЕКСООБРАЗУЮЩИХ СРЕДАХ ДЛЯ ВЫДЕЛЕНИЯ Те ИЗ РАСТВОРОВ ПУРЕКС ПРОЦЕССА
V. 1. Электрохимические реакции ТсУП на СКРЭ и ГЭ в растворах О, 4,0мольл НИОз.
V. 1.1. Условия электрохимических измерений и аналитический контроль
V 1.2. Электрохимическое восстановление ТсVII на СКРЭ в 0,
1,0 мольл НИОз
V 1.3. Электрохимическое разрушение НП и электроосажде
ние Тс на ГЭ в условиях ЭКП
У.2. Электрохимическое воссстановление ТсVII на СКРЭ в ацетаных буферных растворах 3,,
У.2 Условия электрохимических измерений и аналитический контроль
У.2.2. полярография и ЦБ ТсVII на СКРЭ в ацетатных буферных растворах 1,9 4,
УЗ. Электроосаждение Тс на ГЭ из формиатныхрастворов
V.3.1. Исследование электроосаждения Тс на ГЭ из формиатных растворов методом ИСВ
УЗ.2. Кинетика и материальный баланс электроосаждения Тс на ГЭ в формиатных растворах
V.4. Электрохимическое выделение Тс из дополнительного рафината ПУРЕКС процесса
ГЛАВА VI. ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЙ АМАЛЬГАМНЫЙ МЕТОД ПРИГОТОВЛЕНИЯ МЕТАЛЛИЧЕСКОГО 8Ри ДЛЯ СОЗДАНИЯ ИЗОТОПНЫХ ИСТОЧНИКОВ ЭНЕРГИИ НА ЕГО ОСНОВЕ
VI. 1. Влияние органических восстановителей на эффективность
электрохимического восстановления РиШРиН
VI.2. Способы подготовки ацетатнохлоридного электролита для электрохимического приготовления амальгам плутония
VI. 3. Получение металлического плутония8 электрохимическим амальгамным методом
VI.3.1. Электрохимическое получение концентрированных амальгам плутония
VI. 3.2. Термическое разложение амальгам плутония8 УЗ.З. Материальный баланс и характеристика отходов процесса
VI.4. Радиациошые характеристики металлического плутония8 и его окисление на воздухе
У.4.1. Радиационные характеристики металлического Ри
VI.4.2. Окисление сплава 8Ри 4,5 вес. а на воздухе ГЛАВА VII. ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ И, Ри, Тс И ДРУГИХ ПРОДУКТОВ ДЕЛЕНИЯ В ЩЕЛОЧНЫХ РАСТВОРАХ РАО

6

7
1
1
5
8
2
VII. 1 .Электрохимическое определение иVI и РиУ1 в растворах 0,1 4,0 мольл 0ОН на СКРЭ
VII. 2. Электрохимическое восстановление Тс VII на СКРЭ в растворах 0,1 4,0 мольл ИаОН
VII. 3. Совместное определение иVI, ТсVII и Сг1 методом ДИП в щелочных растворах РАО
VII. 3.1. Индивидуальные аналитические характеристики 1ТУ1, Тс VII и Сг
VII. 3.2. Совместное определение ТсУ и СVI
VII. 3.3. Совместное определение У1 и СгУ
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
ЛИТЕРАТУРА
0

ВВЕДЕНИЕ


Дальнейшее восстановление иУ1, иУ на капающем ртутном электроде, в общем случае, происходит по реакциям иУИГУ 3 и и1УиШ 2 Табл. В растворах 0. КС1, 3,, не содержащих комплексообразующих добавок, наблюдаются две волны восстановления при Е,2 1,0 В и 1,4 В . Согласно данным работы восстановление иУЬт1У является необратимым, а и1УиШ обратимым. Это связано с тем, что восстановление иУи1У 3, характеризующееся значением окислительного потенциала 0,2 В н. Табл. Уменьшение раствора приводит к увеличению скорости диспронорционирования 1ДУ и одновременному уменьшению степени гидролиза ионов II4 . Поэтому, при увеличении концентрации ионов Н в растворе значения Е для процессов восстановления иУАЗ1У и и1УиШ сближаются, и в конечном итоге сливаются в одну необратимую волну, значение кт, которой соответствует переносу двух электронов. У1и1У при Е2 от 0, В до 0, В нас. УиШ при Е от 0,8 В до 1,0 В нас. Последнюю реакцию используют для количественного определения и1У в присутствии иУ1 . При переходе к щелочным растворам формальные потенциалы всех окислительновосстановительных пар урана сдвигаются в область отрицательных значений Табл. ОН в электролите 7. Гидролиз ГУ приводит к образованию малорастворимого гидроксида иОН4, восстановление которого на капельном ртутном электроде наблюдается лишь при потенциалах, близких к потенциалам восстановления ЫаЫа1. Данные об электрохимическом восстановлении ЬТУ1 в щелочных растворах ограничены. Исследования электрохимического восстановления иУ1 на капающем ртутном электроде в растворах 0,1 мольл ЫСЮ ООН . У1 не наблюдалось. Авторы работы связывали это с тем, что ионы иНх2, в виде которых, по их мнению, существует 1У1 в этих растворах не обладают электрохимической активностью. В растворах 0,1 мольл ЫСЮ4 с . Значение Н 0, В нас. У1иУ. Близкое значение потенциала восстановления ГУ1 на капающем ртутном электрода 0, В нас. ИаОН ,. Его значение также не зависело от концентрации ионов ОН в исследованном интервале концентраций. В работе было обращено внимание на то, что электрохимическая реакция, протекающая при потенциалах ртутного электрода около 0,9 В нас. Вместе с тем, результаты этих работ не дают надежной информации о скорости диспропорционирования У в щелочных растворах и ес зависимости от концентрации ионов ОН в электролите. У1 в щелочных электролитах. Значительный прогресс в технике полярографического эксперимента был достигнут в середине х годов с появлением первых цифровых потен циостатов и технических решений, позволяющих контролировать площадь капающего ртутного электрода и синхронизировать приложение потенциала с определенным моментом жизни ртутной капли. В настоящей работе современный полярографические методы адаптированы для количественног о определения урана в щелочных растворах РАО. В Периодической системе, элементов нет другого элемента, химия которого во всех ее аспектах была бы исследована столь детально . Металлический плутоний обладает 6ю аллотропными модификациями, параметры кристаллических решеток и физикохимические свойства которых представлены в Табл. Параметры кристаллических решеток и физикохимические свойства аллотропных модификаций металлического плутония . Моноклинная а 2,2 Ь 5,5 с 4. Тпл. Фазовая диаграмма системы Ри ва, взятая из работы , приведена на Рис. Причины повышенной устойчивости 5плутония к окислению на воздухе до настоящего времени остаются предметом множественных дискуссий, обзор которых приведен, в частности в работе . Рис. Фазовая диаграмма системы Ри Оа по данным . Интерес к физикохимическим свойствам систем актинид ртуть возник в е годы прошлого века в связи с разработкой альтернативного способа переработки облученного топлива на основе металлического урана и его сплавов, основанного на растворении облученных сборок в кипящей металлической ртути с последующей дробной кристаллизацией интерметаллических соединений актинидов и продуктов деления так называемый, меркурекс процесс . В рамках этих исследований было установлено, что растворимость металлического плутония в ртути увеличивается с 0,3 ат. С до 0, ат. С ,.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.295, запросов: 121