Ядерно-химическое генерирование карбениевых и силилиевых ионов общей формулы (SiC6H7)+ и радиохимическое изучение их взаимопревращений

Ядерно-химическое генерирование карбениевых и силилиевых ионов общей формулы (SiC6H7)+ и радиохимическое изучение их взаимопревращений

Автор: Шишигин, Евгений Александрович

Автор: Шишигин, Евгений Александрович

Шифр специальности: 02.00.14

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2005

Место защиты: Санкт-Петербург

Количество страниц: 106 с. ил.

Артикул: 2750528

Стоимость: 250 руб.

Ядерно-химическое генерирование карбениевых и силилиевых ионов общей формулы (SiC6H7)+ и радиохимическое изучение их взаимопревращений  Ядерно-химическое генерирование карбениевых и силилиевых ионов общей формулы (SiC6H7)+ и радиохимическое изучение их взаимопревращений 



Разработка ядернохимического метода генерирования силилфенильных НзСбН4 и фенилсилильных катионов СбНзЬГ, и исследование возможности миграции положительного заряда катионного центра в этих ионах на примере их взаимодействия с нуклеофильными соединениями бензол и метилтретбутиловый эфир. Практическое значение. Кроме того, результаты исследований также являются вкладом в развитие теории процессов электрофильного замещения, что позволит в дальнейшем совершенствовать методы синтеза кремнийорганических соединений. Разработанные методы синтеза меченого фенилсилаиа с различной локализацией атомов трития в молекуле могут быть положены в основу синтеза меченых кремнийорганических соединений. Ионмолекулярные реакции свободных силилфенильиых и фенилсилильных катионов с изученными соединениями также могут быть основой одностадийных синтезов тритийсодержащих арил и алкоксизамещенных силанов без носителя. Роль же меченных соединений в изучении механизмов химических и биологических процессов общеизвестна. Работа выполнена при поддержке Министерства образования и науки Российской Федерации гранты АОЗ2. А2. Карбениевые ионы 3 Н, , Аг трехвалентные положительно заряженные органические частицы. С момента появления первых упоминаний об этих частицах, открытых в начале прошлого столетия 1 и до наших дней, эти ионы изучались и изучаются многими исследователями. Их открытие сыграло огромную роль в развитие органической химии. Существование органических соединений, содержащих трехвалентный атом углерода карбокатионы, карбанионы, свободные радикалы, поколебало саму концепцию незыблемости четырехвалентности атома углерода. Карбениевые ионы можно охарактеризовать как чрезвычайно реакционноспособные электрофильные частицы, через стадию образования которых проходит более половины превращений в органической химии. Такие свойства этих ионов обусловлены наличием в них вакантной рорбитали и положительного заряда. Рассмотрим строение карбениевых ионов на примере их простейшего представителя мстилкатиона рис. Рис. Расположение связей и вакантной орбитали карбеноидного центра и распределение зарядов в метилкатионе 2. СН3, в которой атомы
Ион СНз , образующийся при отрыве Н от метана, содержит то же число электронов, что и соединение ВНз, образующееся при отрыве гидридиона от ВН4. Соответственно карбеноидный центр является изоэлектронным атому бора, который имеет секстет электронов вакантную рорбиталь 1. Квантовохимические расчеты показали, что положительный заряд в метилкатионе и других карбенисвых ионах почти равномерно распределен между атомом углерода карбеноидного центра и атомами водорода, которые, в свою очередь, носят протонный характер. Наличие положительного заряда и вакантной орбитали делают карбениевые ионы крайне реакционноспособными и неустойчивыми в кинетическом и термодинамическом отношении частицами. В газовой фазе карбениевые ионы, как правило, получают методами электронного удара и фотоионизации. Реакции и свойства, полученных таким образом катионов изучают методами массспектрометрии и ионциклотронного резонанса. Такого рода исследования могут дать информацию об основных энергетических характеристиках частиц потенциал ионизации, энтальпия образования, а также о направлениях протекания ионмолекулярных реакций и даже о вероятном их механизме 1,3. Однако надо заметить, что массспектрометрический метод не позволяет выяснить строение и распознать изомерные формы карбениевых ионов. Также нельзя получить и сведения о нейтральных продуктах ионмолекулярных реакций. О существовании карбениевых ионов в конденсированной фазе известно уже давно. Они являются интермедиатами многочисленных реакций 1, и их образование в жидкой фазе доказано целым рядом методов, обычно применяемых для идентификации нейтральных соединений ЯМР и другие виды спектроскопии, и ионов в растворах кондуктометрия. Термодинамика образования карбениевых ионов является одним из основополагающих факторов оценки их устойчивости, реакционной способности, избирательности взаимодействий и возможности стабилизации.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.193, запросов: 121