Процессы сокристаллизации f-элементов в низших состояниях окисления и некоторых радионуклидов в растворах, расплавах и газовой фазе

Процессы сокристаллизации f-элементов в низших состояниях окисления и некоторых радионуклидов в растворах, расплавах и газовой фазе

Автор: Кулюхин, Сергей Алексеевич

Год защиты: 2002

Место защиты: Москва

Количество страниц: 259 с. ил

Артикул: 2284918

Автор: Кулюхин, Сергей Алексеевич

Шифр специальности: 02.00.14

Научная степень: Докторская

Стоимость: 250 руб.

Процессы сокристаллизации f-элементов в низших состояниях окисления и некоторых радионуклидов в растворах, расплавах и газовой фазе  Процессы сокристаллизации f-элементов в низших состояниях окисления и некоторых радионуклидов в растворах, расплавах и газовой фазе 

Содержание
Введение
ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.
1. Низшие состояния окисления Гэлементов.
1.1. Получение и идентификация Гэлементов в низших
состояниях окисления
1.1.1. Получение и идентификация состояния окисления
для макроколичеств лантанидов и актинидов.
1.1.2. Получение и идентификация двухвалентных 1элементов, находящихся в микро и ультрамикроконцентрациях
1.1.3. Получение, идентификация и исследование физикохимических свойств Гэлементов в состоянии окисления 1
3 I I
1.2. Стандартные восстановительные потенциалы пар М М
для элементов
1.3. Процессы гидратации, сольватации и комплексообразования Гэлементов в растворах
1.3.1. Гидратационносольватационные свойства
двухвалентных лантанидов и актинидов
1.3.2. Комплексообразование Гэлементов в низших
состояниях окисления в растворах
1.4. Образование смешанных конденсированных кластеров Гэлементов
2. Процессы сокристаллизации в газовой фазе
ТЕХНИКА ЭКСПЕРИМЕНТА.
1. Используемые реагенты и радионуклиды
1.1. Используемые реагенты.
1.2. Радионуклиды и их получение.
2. Методика экспериментов
2.1. Эксперименты по сокристаллизации Гэлементов из растворов.
2.2. Сокристаллизация Гэлементов из расплавов
2.2.1. Эксперименты по сокристаллизации Ап и Ьп с твердой
фазой ЬпОС1 из хлоридных расплавов
2.2.2. Эксперименты по сокристаллизации Ап и Ьп с твердой
фазой ЬпХг из галогенидных расплавов
2.2.3. Эксперименты по сокристаллизации Ап и Ьп с твердой
фазой кластера всЕСЬ
2.3. Сокристаллизация из газовой фазы.
Глава 1. Процессы сокристаллизации в исследованиях физикохимических свойств лантанидов и актинидов в низших состояниях окисления в растворах
1. Исследование состояний окисления актинидов в растворе в присутствии сильных восстановителей
1.1. Состояние окисления фермия в водноэтанольном растворе в
присутствии двухвалентного самария.
1.2. Определение состояния окисления Ат, СГ, Еб и Бт в растворах тетрагидрофурана в присутствии двухвалентного
тулия.
1.3. Изучение возможности восстановления Ра до состояния
окисления 3 в растворе тетрагидрофурана
2. Метод сокристаллизации в изучении процессов гидратации, сольватации и комплексообразования Гэлементов в растворах
2.1. Изучение гидратации двухвалентных Ей, УЬ и Еб
2.2. Изучение сольватации Еи2, УЬ2 и Еб2 в апротонных и
протонных растворителях
2.3. Изучение комплексообразования Ей , УЬ , 8т и Еб в
растворах
2. л
2.3.1. Изучение комплексообразования Ей , УЬ и Еб с
тетрафенилборатионом
2.3.2. Изучение комплексообразования Ей2, УЬ2, 8т2,
Тт2 и Еб2 с перхлорат и тетрафторборат ионами
в растворе тетрагидрофурана
2.3.3. Изучение комплексообразования Ни2, УЬ2 и Еб2 с
краун6 в водноэтанольных растворах.
2.3.4. Комплексные соединения двухвалентных лаитанидов
У 1 Л I
и эйнштейния состава Мкраун6Ь2 М Ей , УЪ ,
8т2 Тт2, Ез2 Ь СЮ.,, ВР4, ВРЬ4.
Глава II. Процессы сокристаллизации в исследованиях физикохимических свойств лантанидов и актинидов в низших состояниях окисления в расплавах и кластерах
1. Получение и идентификация элементов в низших состояниях
окисления в расплавах в присутствии сильных восстановителей.
1.1. Изучение восстановления Ас, Ра и ТЪ в галогенидных
расплавах в присутствии 6 иРг
1.2. Изучение поведения Ат, СГ, Еб и Ет в галогенидных
расплавах в присутствии сильных восстановителей
1.3. Разработка системы для идентификации одно, двух и трехватентного состояния актинидов во фторидных
расплавах
2. Определение стандартных потенциалов пар М7М2 для Ра и ТИ
3. Оценка восстановительного потенциата системы ОсС1зОс1С1з .
4. Сокристаллизация Ас, Ра, и, Ыр, Ри, Ат, Ст, Вк, СГ и Еб с
кластером 0С1з из галогенидного расплава
5. Сокристаллизация Ра, и, Ыр, Ри, Ат. Ст, Вк, С Г Еб и Ет с
кластером Рг в системе Ы1РгРг1з.
Глава III. Применение процессов сокристаллизации для разделения близких по свойствам элементованатогов на основе
различия в их состоянии окисления или электронном
строении.
1. Разделение элементов с использованием различия в их
состоянии окисления в растворе
1.1. Экспрессметод выделения и разделения трансюориевых элементов в растворах с использованием галогенидов
щелочных металлов
1.2. Разделение элементов в растворах с использованием гидроксида магния при низких восстановительных
потенциалах
1.3. Разделение элементов с использованием комплексного соединения 2.
2. Метод разделения элементов на основе различия в их
электронном строении в расплаве
Глава IV. Процессы сокристаллизации в изучении поведения
радиоактивных элементов в газовой фазе
1. Изоморфная сокристаллизация галогенидов аммония в газовой
2. Агломерационная сокристашшзация аэрозолей иодида цезия с галогеиидами аммония в газовой фазе
3. Изучение поведения смешанных агломератов микроколичеств
1I с хлоридами одновалентных металлов в газовой фазе
Глава V. Процессы сокристаллизации в газовой фазе как основа
новой концепции локашзации радиоаэрозолей и летучих
радионуклидов
Заключение
Выводы
Литература


Однако в последующих работах было показано, что процесс восстановления в СНзСИ сопровождается разложением присутствующей в растворителе воды и выпадением гидроксидного осадка сложного состава . В области низких концентраций воды восстановление америция происходит в одну стадию и отвечает реакции Ат3 Зе АтН. Существование Аш2 в растворе
СНзСЫ маловероятно, поскольку ион Ттт, имеющий близкий стандартный окислительный потенциал , неустойчив в этом растворителе и практически мгновенно окисляется. Все рассмотренные выше методы касались получения низших состояний окисления весовых количеств лантанидов и актинидов. Для получения низших состояний элементов, находящихся в микроконцентрациях и ультрамикрокоицентрациях, применяются другие подходы и методы. Хотя в макроколичествах часть лантанидов и актинидов не удается получить в двухвалентном состоянии, для микроконцентраций низшие формы этих элементов известны. В основном они получены восстановлением либо в матрице фторида кальция нагреванием кристалла, содержащего трехвалентный элемент, в парах металлического кальция , либо действием ионизирующих излучений таких как рентгеновские лучи, улучи и ультрафиолетовые лучи на кристаллы СаР2М3, где М3 лантанид или актинид , , , либо в расплавленных солях . В процессе восстановления лантанидов в матрице СаБ2 под действием ионизирующего излучения в двухвалентное состояние переходит лишь незначительная часть лантанида. Состояние окисления идентифицировалось по спектрам поглощения, причем, как считают авторы работы , все ланганиды были восстановлены до состояния окисления 2. Ем . Однако, по мнению Ньюджента, полосы
поглощения, приписываемые ионам двухвалентного Ьа, Се, Ос1 и ТЬ, могут быть отнесены к какимлибо окрашенным центрам в кристаллической решетке, а в случае церия возможно образование иона Се4. Из актинидов упоминается о восстановлении америция и эйнштейния в матрице СаР2 , . Н.Б. Михеевым с сотрудниками был разработан оригинальный метод получения и идентификации состояния окисления 2 микро количеств элементов в хлоридных расплавах с помощью метода сокристаплизации , . Для этого использовали систему иЬпОСВ. ЬпС1зСпС 5гСрасг1лав, где Ьп Рг, 4 8ш и Но. При выборе системы принимались во внимание следующие требования. Величина его растворимости в расплаве не должна быть слишком низкой, так как очень низкая растворимость будет приводить к медленному установлению равновесия в системе. Твердая фаза должна быть устойчивой к действию сильных восстановителей и обладать способностью образовывать твердые растворы с лантанидами и актинидами. Известно, что оксихлориды всех трехвалентных актинидов и лантанидов, кроме тулия и иттербия, имеют одинаковую кристаллическую решетку типа . Отсюда автор работы предположил, что сокристаллизация микроколичеств 3 и Ап3 будет протекать за счет истинного изоморфизма или изодиморфизма. В то же время, одно и двухвалентные лантаниды и актиниды похожие по свойствам соответственно на ионы щелочных и щелочноземельных элементов не могут образовывать оксихлориды. Поэтому можно было ожидать, что лантаниды и актиниды в низших состояниях окисления не будут сокристаллизовываться с твердой фазой . Действительно оказалось, что захват твердой фазой оксихлорида ионов 2, Ей1 и не превышал 0,1. Таким образом был снят вопрос о возможности образования АСК восстановленных форм исследуемых элементов с твердой фазой из расплава. В то же время важным условием являлось начальное состояние окисления исследуемого лантанида и актинида. Если актиниды второй половины семейства от Ат до и лантаниды в отсутствии восстановителя существуют в состоянии окисления 3, то актиниды первой половины семейства от до Ри могут находиться в состоянии окисления 4. Использование дихлоридов , и в качестве потенциалообразующего компонента позволяло изучать в широком интервале значений восстановительных потенциалов восстановление лантанидов и актинидов, присутствующих в ультрамикроконцентрациях. Причем, меняя соотношение в расплаве, изменяли восстановительный потенциал системы в соответствии с уравнением Нернста.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.366, запросов: 121