Разработка научных основ направленного синтеза компонентов топлив, масел и присадок на основе процессов метатезиса и олигомеризации низших олефинов

Разработка научных основ направленного синтеза компонентов топлив, масел и присадок на основе процессов метатезиса и олигомеризации низших олефинов

Автор: Котов, Сергей Владимирович

Шифр специальности: 02.00.13

Научная степень: Докторская

Год защиты: 2006

Место защиты: Самара

Количество страниц: 313 с. ил.

Артикул: 3301114

Автор: Котов, Сергей Владимирович

Стоимость: 250 руб.

Разработка научных основ направленного синтеза компонентов топлив, масел и присадок на основе процессов метатезиса и олигомеризации низших олефинов  Разработка научных основ направленного синтеза компонентов топлив, масел и присадок на основе процессов метатезиса и олигомеризации низших олефинов 

СОДЕРЖАНИЕ
Введение.
Глава 1 Основные закономерности метатсзиса и олигомеризации олефинов Литературный обзор.
1.1. Структура ренийсодержащих катализаторов метатезиса
1.2. Биметаллические катализаторы метатезиса
1.3. Сокатализаторы промоторы рениевых катализаторов
1.4. Особенности метатезиса непредельных соединений различ
ного строения на ренийсодержащих катализаторах
1.4.1. Метатезис пропена и бутена1.
1.4.2. Метатезис высших аолефинов
1.4.3. Метатезис разветвленных олефинов.
1.4.4. Метатезис олефинов, содержащих циклические заместители.
1.5. Кинетика метатезиса олефинов на АРК
1.6. Механизм метатезиса олефинов на АРК
1.7. Промышленная сырьевая база производства олигомеров низшихолефинов
1.8. Катализаторы олигомеризации бутенов
1.9. Механизм и кинетика олигомеризации бутенов.
1 Особенности процессов катионной соолигомеризации
1 Структура полиизобутенов
Глава 2 Экспериментальная часть
2.1. Приготовление и анализ катализаторов, растворителей и ис о5 ходных реагентов метатезиса олефинов
2.1.1. Приготовление катализаторов метатезиса.
2.1.2. Элементоорганические промоторы сокатализаторы
2.1.3. Гетерогенный катализатор метатезиса, промотированный
элементоорганическим соединением
2.1.4. Приготовление растворителей и исходных реагентов
2.1.5. Методы анализа состава катализаторов метатезиса и органи
ческих веществ
2.1.6. Адсорбционная очистка МЦБ
2.1.7. Изомеризационные превращения МЦБ на активированном у
2.1.8. Метатезис олефинов на гетерогенных катализаторах
2.1.9. Метатезис олефинов с отводом обоих продуктов из зоны ре в
2.1 Синтез и хроматографирование возможных побочных про
дуктов реакции метатезиса МЦБ.
2.1 Превращения 4метиленспиро2,3гексана МСГ на промо
тированных АРК
2.2. Методики получения олигомерных с соолигомерных про дуктов
2.2.1. Исходные вещества и реагенты
2.2.2. Приготовление катализаторов олигомеризации
2.2.3. Методика экспериментов но олигомеризации низших олефи
нов в лабораторных и промышленных условиях
2.2.4. Методики анализа бутенсодержащих газов, целевых и по
бочных продуктов олигомеризации
2.2.5. Методика исследования кинетики олигомеризации бутена1. 2 Глава 3. Синтез высокоэнергоемких соединений на основе олефинов
С5 С7 с применением реакции метатезиса
3.1. Оптимизация состава гетерогенных каталитических систем Л
мметатезиса МЦБ и условий их активации
3.2. Метатезис олефинов на ренийсодержащих катализаторах,
промотированных элементоорганическими соединениями.
3.3. основы технологии процесса метатезиса МЦБ.
3.3.1. Очистка нефтехимического МЦБ
3.3.2. Метатезис очищенногь МЦБ
3.4. Сометатезис МЦБ с олсфинами различного строения
3.4.1. Изомеризация МЦБ в 1мстилциклобутен
3.4.2. Сометатезис МЦБ с нормальными и циклоолефинами
3.4.3. Сометатезис циклонентена с МЦБ и ДЦБ
3.5. Синтез высокоэнергоемких соединений реакцией метатезиса
4метиленспиро2,3 гексана
Глава 4. Высокоэффективный направленный синтез компонентов вы 6 сококачественных масел и присадок на основе низших олефинов в присутствии гетерогенных катализаторов
4.1 Синтез компонентов высококачественных масел и присадок
путем совмещения реакций метатезиса и олигомеризации
4.2 Олигомеризация низших олефинов изобутена, бутена1 и
гексена1 на гетерогенных каталитических системах.
4.2.1. Олигомеризация низших олефинов на магнийхлоридных ка
талитических системах.
4.2.2. Олигомеризация низших олефинов на сульфокатионитных
каталитических системах
4.2.3. Олигомеризация олефинов в присутствии каталитической
системы, полученной нанесением А0з хлорида алюминия из его раствора в СС на у

4.2.4. Олигомеризация олефинов в присутствии хромсиликатного
катализатора
4.2.5 Структура и свойства олигомеров низших олефинов, полу 5 ченных на гетерогенных.катализаторах
Глава 5. Основные закономерности синтеза олигомеров и соолигоме 0 ров бутена1, их структура и свойства.
5.1. Гомогеннокаталитический синтез олигомеров бутена1 с
применением аквакомплекса хлорида алюминия с алкилароматическими углеводородами
5.2. Олигомеризация бутена1 в присутствии каталитического
комплекса хлорида алюминия, включающегов свою структуру координационно связанный углерод. ВН.
5.3. Исследование кинетики олигомеризации бутена1 на ком
плсксном алюмохлоридном катализаторе.
5.4. Промышленный направленный синтез олигомеров бутена1 с 1 использованием бутеновой фракции на гомогенных аквакомплекса х А1С1з.
5.5. Структура и физикохимические свойства олигомеров буте
5.5.1. Спектроскопические исследования структуры олигомеров
5.5.2. Результаты термоаналитических исследований олигомеров 7 бутена1.
5.6. Исследования в области поиска основных направлени ис
пользования олигомеров бутена
5.6.1. Исследования смазочных свойств олигомеров и соолигоме 1 ров бутена
5.6.2. Синтез на основе олигомеров бутена1 сырья для получе 3 ниа сукцинимидной присадки типа С5А .
5.6.3. Получение на основе олигомеров бутена1 компонентов 6 герметиков.
5.6.4. Получение на основе олигомеров бутена1 компонентов 8 электроизоляционных масел
Глава 6 Процессы соолигомеризации низших олефинов.
6.1. Исследование процессов лигомеризации олефинов ББФ в 0 объемных термостатируемых реакторах с мешалками
6.1.1. Закономерности олигомеризации олефинов С4 в объемном
реакторе в присутствии уайтспиритного аквакомплекса А1С.
6.1.2. Закономерности олигомеризации олефинов ББФ в объемном
реакторе в присутствии алкилароматических аквакомплексов.
6.1.3. Закономерности олигомеризации олефинов ББФ в объемном
реакторе в присутствии аквакомплекса АСз с углеводоро
дами бензина платформинга
6.1.4. Соолигомеризация в объемных реакторах изобутена и буте
на1 в присутствии комплексов АС3 с координационно связанным углеродом
6.1.5. Получение октолов в турбулентном реакторе с применением 4 этилбензольного каталитического аквакомплекса
6.1.6. Исследование влияния содержания изобутена и бутена1 в
составе ББФ на выход соолигомеров и их свойства
6.2. Исследование структуры полибутенов, синтезированных из 7 олефинов ББФ
6.2.1. Структура соолигомеров изобутена и бутена1, синтезиро
ванных присутствии комплексов А1С1 з с координационно связанным углеродом
6.3. Сопоставительные исследования составов соолигомеров, по 7 лученных из ББФ в объемном и в турбулентном реакторе
6.4. Синтезы компонентов масел и присадок на основе соолиго
меров низших олефинов.
6.4.1. Синтез соолигомеров бутенов с изогексенами побочными
продуктами производства бутена1.
6.4.2. Характеристики промышленно вырабатываемых низкомоле
кулярных соолигомеров низших олефинов
6.4.3. Синтез алкилароматических углеводородов на основе легких
полимеров.
Выводы
Литература


II и децена1 IV. Аналогично из тетрадецена1 VI и II был синтезирован
геитакозен VII фермой ЬишаШпа сраг. Условия и результаты некоторых экспериментов, проводившихся на АРК и АМК приведены в табл. Таблица 1. Субстраты гр. Катализатор Температура. Метатезис разветвленных олефинов протекает труднее, чем линейных. В тоже время, реакции с участием некоторых разветвленных олефинов могут привести к синтезу ряда практически важных продуктов. Например, неогексен 3,3диметилбутен1, получаемый уже в опытнопромышленных масштаб. В работе 7 изучались реакции этенолиза и пропеиолиза на АРК 4 метилпентена2 продукта димеризации пропена. СНСНСНСНСН3 СНСНСНСН2 СН2СН2 СН2СНСН3 1. Образовавшийся пропен участвует в реакции пропенолиза 4метилпентена2 с образованием того же 3метилбутена1 и бутена2. Сравнение степеней превращения 4метилпентена2 в смесях с этиленом и пропеном при близких мольных отношениях приводит авторов 7 к выводу, что скорость реакции этенолиза несколько выше, чем пропенолиза. В этой же работе 7 изучен пропенолиз 2метилпентена2. Согласно 7, оба эти направления реализуются с одинаковой вероятностью. На катализаторе Яе7А0з при 0С был изучен сометатезис 2метилбутена2 и 2метилбутена1 массовое соотношение , 5, 4, 8. СН2 СН2 СНзСН2 С С СН2 СНз
СНз СНз
Во всех работах было установлено, что основным является направление 2 с образованием Зметилпентена2 и изобутена. Даже в тех случаях, когда, 2метилбутен2 преобладает в исходной смеси, диспропорционирование последнего до бутена2 и 2,3диметилбутена2 происходит в меньшей степени 4. Продукты превращения по реакциям 3 и 4 вообще не зафиксированы. Метатезис 2метилбутена1 схема 1. Вместо этилена наблюдалось в основном образование пропилена, изобутилена, Зметилпентена2 и 2метилбутена2, а также 2,3диметил иентена2 и олигомерных продуктов. По мнению авторов ,5,8, это обусловлено частичной изомеризацией 2метилбутена1 в 2метилбутен2 и дальнейшим содиспропорционированием этих олефинов преимущественно по реакции 2. Интересно, что при реакции 2метилбутена2 образуются те же продукты сомстатезиса видимо 2метилбутена2 изомеризуется в 2метилбутеиа1, но наряду с ними присутствуют тетраметилэтилен и бутен2, что говорит о протекании метатезиса самого 2метилбутена2. Весьма трудным объектом для метатезиса является изобутен. Это связано, вопервых, с легкостью его полимеризации в условиях метатезиса, и, рвторых, со значительной разницей в стабильности комплексов метилена и диметилкарбена , чередование которых на активном центре катализатора необходимо для протекания эффективного метатезиса см. Попытки провести его метатезис не увенчались успехом ,. В присутствии оксидов молибдена и рения на носителях как с добавлением алюминийалкила, так и без него изобутен полимеризуется. Та же реакция проходит на каталитической системе МС1бА1К3 . Применение Яе7, нанесенной на саратовскую опоку , приводит к изомеризации изобутена в нбутены. Кроме этого, протекают реакции перераспределения водорода с образованием изобутана и полимерной пленки на катализаторе, и изомеризации 2метилбутена2 в 2метилбутен1. С и на АРК , и на АРМК ,. Сометатезисом изобутена с гексадиеном1,5 или с циклооктадисном1,5 на АРК, промотированном 8пЯ4 был получен 6метилгептадиен1,5. Последний является ценным продуктом для синтеза 6метил5гептан2она, применяемого в производстве витаминов и каротеноидов . В работе 4 был изучен этенолиз диизобутена смесь 2,4,4триметилпентена2 и 2,4,4триметилпентена1. Этенолиз проводили при 0С на АРК. СНз СНз
С С СНз С С С С СНз
СНз СНз СН3 Н Н СНз
СНз сн с сн
СНз
Реакция сометатезиса некоторых разветвленных олефинов с другими непредельными соединениями открывает возможности синтеза ценных биологически активных соединений. Так, сометатезисом 7метилоктена1 и доделена1 был получен 2метил октадецен7, являющийся полупродуктом в синтезе 7,8эпокси2метилоктадекана, цисизомер которого является компонентом полового феромона непарного шелкопряда 6. Ранее отмечалось, что большинство ациклических 1,1дизамещенных олефинов инертно в реакции метатезиса.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.266, запросов: 121