Разработка методов направленного синтеза компонентов топлив, масел и присадок на основе процессов метатезиса и олигомеризации низших олефинов

Разработка методов направленного синтеза компонентов топлив, масел и присадок на основе процессов метатезиса и олигомеризации низших олефинов

Автор: Котов, Сергей Владимирович

Шифр специальности: 02.00.13

Научная степень: Докторская

Год защиты: 2006

Место защиты: Самара

Количество страниц: 312 с. 1 ил.

Артикул: 4305673

Автор: Котов, Сергей Владимирович

Стоимость: 250 руб.

Разработка методов направленного синтеза компонентов топлив, масел и присадок на основе процессов метатезиса и олигомеризации низших олефинов  Разработка методов направленного синтеза компонентов топлив, масел и присадок на основе процессов метатезиса и олигомеризации низших олефинов 

1.1. Структура ренийсодержащих катализаторов метатезиса
1.2. Биметаллические катализаторы мстатезиса.
1.3. Со катализаторы промоторы рениевых катализаторов
1.4. Особенности метатезиса непредельных соединений различ
ного строения на ренийсодержащих катализаторах.
1.4.1. Мстатсзнс пропена и бутена1.
1.4.2. Метатезис высших аолефинов
1.4.3. Метатезис разветвленных олефинов.
1.4.4. Метагезис олефинов, содержащих циклические заместители.
1.5. Кинетика мстатезиса олефинов на АРК.
1.6. Механизм метатезиса олефинов на АРК.
1.7. Промышленная сырьевая база производства олигомеров низшихолефинов
1.8. Катализаторы олигомеризации бутенов.
1.9. Механизм и кинетика олигомеризации бутенов
1 Особенности процессов катионной соолигомеризации
1 Структура полиизобутенов
Глава 2 Экспериментальная часть.
2.1. Приготовление и анализ катализаторов, растворителей и не ходных реагентов мстатезиса олефинов
2.1.1. Приготовление катализаторов мстатезиса
2.1.2. Элементоорганические промоторы сокатализаторы.
2.1.3. Гетерогенный катализатор мстатезиса, промотированный
элементоорганическим соединением.
2.1.4. Приготовление растворителей и исходных реагентов
2.1.5. Методы анализа состава катализаторов мстатезиса и оргаии
ческих веществ.
2.1.6. Адсорбционная очистка МЦБ.
2.1.7. Изомеризационные превращения МЦБ на активированном у
2.1.8. Метатезис олефинов на гетерогенных катализаторах
2.1.9. Метатезис олефинов с отводом обоих продуктов из зоны ре
2.1 Синтез и хроматографирование возможных побочных про
дуктов реакции мстатезиса МЦБ
2.1 Превращения 4мстиленспиро2,3гсксана МСГ на промо тированных АРК.
2.2. Методики получения олигомерных с соолигомерных про дуктов
2.2.1. Исходные вещества и реагенты.
2.2.2. Приготовление катализаторов олигомеризации.
2.2.3. Методика экспериментов по олигомеризации низших олефи
нов в лабораторных и промышленных условиях
2.2.4. Методики анализа бутенсодержащих газов, целевых и по
бочных продуктов олигомеризации
2.2.5. Методика исследования кинетики олигомеризации бутена1. 2 1 лава 3. Синтез высокоэпергосмких соединении на основе олефинов
С7 с применением реакции мстатезиса
3.1. Оптимизация состава гетерогенных каталитических систем
мметатезиса МЦБ и условий их актива ,
3.2. Метатезис олефинов на рсиийсодержащих катализаторах,
промотировапных элементоорганическими соединениями.
3.3. основы технологии процесса метатезиса МЦБ.
3.3.1. Очистка нефтехимического МЦБ
3.3.2. Метатезис очищенногь МЦБ
3.4. Сометатезис МЦБ с олефинами различного строения
3.4.1. Изомеризация МЦБ в 1метилциклобутен
3.4.2. СОхМетатезис МЦБ с нор.мальными и циклоолефина.ми
3.4.3. Сометатезис циклопентена с МЦБ и ДЦБ.
3.5. Синтез высокоэнергос.мких соединений реакцией метатезиса
4метилснспиро2,3 гексана.
Глава 4. Высокоэффективный направленный синтез компонентов вы 6 сококачественных масел и присадок па основе низших олефинов в присутствии гетерогенных катализаторов
4.1 Синтез компонентов высококачественных хмасел и присадок
путе.м совмещения реакций метатезиса и олигомеризации.
4.2 Олигомеризация низших олефинов изобутсна, бутена1 и
гексеиа1 на гетерогенных каталитических системах.
4.2.1. Олигомеризация низших олефинов на магнийхлоридных ка
талитичсских систе.мах
4.2.2. Олигомеризация низших олефинов на сульфокатионитных
каталитических системах.
4.2.3. Олиго.меризация олефинов в присутствии каталитической
систсхмы, полученной нанесением I хлорида алю.миния из его раствора в I4 на у
4.2.4. Олигомеризация олефинов в присутствии хромсиликатного
катализатора
4.2.5 Структура и свойства олигомеров низших олефинов, полу
чснных на гетерогенных катализато
Глава 5. Основные закономерности синтеза олигомеров и соолигоме 0 ров бутсиа1, их структура и свойства.
5.1. Гомогеннокаталитический синтез олигомеров бутсна1 с
применением аквакомплекса хлорида алюминия с апкилароматическими углеводородами
5.2. Олигомеризация бутена1 в присутствии каталитическою
комплекса хлорида алюминия, вюночающегов свою структуру координационно связанный углерод. ВН
5.3. Исследование кинетики олигомеризации бутена1 на ком
плсксном ашомохлоридном катализаторе
5.4. Промышленный направленный синтез олигомеров бутена1 с
использованием бутсновой фракции на гомогенных аква
комплексах А1С
5.5. Структура и физикохимические свойства олигомеров буте
5.5.1. Спектроскопические исследования структуры олигомеров
5.5.2. Результаты термоаналитических исследований олигомеров 7 бутена
5.6. Исследования в области поиска основных направлен не
пользования олигомеров бутена1.
5.6.1. Исследования смазочных свойств олигомеров и соолигоме 1 ров бутена1.
5.6.2. Синтез на основе олигомеров бутена1 сырья для получе 3 ниа сукцинимидной присадки типа С5А
5.6.3. Получение на основе олигомеров бутена1 компонентов герметиков.
5.6.4. Получение на основе олигомеров бутена1 компонентов
электроизоляционных масел.
Глава 6 Процессы соолигомеризации низших олефинов.
6.1. Исследование процессов лигомеризации олефинов ББФ в 0 объемных термостатируемых реакторах с мешалками
6.1.1. Закономерности олигомеризации олефинов Сд в объемном
реакторе в присутствии уайтспиритпого аквакомплскса
6.1.2. Закономерности олигомеризации олефинов ББФ в объемном
реакторе в присутствии алкилароматичсских аквакомплексов.
6.1.3. Закономерности олигомеризации олефинов ББФ в объемном
реакторе в присутствии аквакомплекса АСз с углеводородами бензина платформинга.
6.1.4. Соолигомеризация в объемных реакторах изобутена и буте
на1 в присутствии комплексов А1С с координационно связанным углеродом.
6.1.5. Получение октолов в турбулентном реакторе с применением 4 этилбензольного каталитического аквакомплекса
6.1.6. Исследование влияния содержания изобутена и бутена1 в
составе ББФ на выход соол и гомеров и их свойства
6.2. Исследование структуры полибутенов, синтезированных из
олефинов ББФ.
6.2.1. Структура соолигомеров изобутена и бутена1, синтезиро 7 ванных присутствии комплексов А1С1 з с координационно связанным углеродом
6.3. Сопоставительные исследования составов соолигомеров, по
лученных из ББФ в объемном и в турбулентном реактора
6.4. Синтезы компонентов масел и присадок на основе соолиго
меров низших олефинов.
6.4.1. Синтез соолигомеров бутенов с изогексенами побочными 3
продуктами производства бутена1.
6.4.2. Характеристики промышленно вырабатываемых низкомоле 1 кулярных соолигомеров низших олефинов
6.4.3. Синтез апкилароматических углеводородов на основе легких 5 полимеров
Выводы
Литература


В работе 7 описан синтез феромона домашней мухи мускалур цистрикозена9, а также 2метилоктадецена7, цисэпоксид котрого диспалур является феромоном непарного шелкопряда. Трикозен9 был получен сомстатсзисом тетрадецена9 I и гексадецена2 II, или I и пентадецена1 III, или же II и децена1 IV. Аналогично из тетрадецена1 VI и II был синтезирован
гептакозен VII фермой Ьитагпа сИэраг. Условия и результаты некоторых экспериментов, проводившихся на АРК и АМК приведены в табл. Таблица 1. Субстраты гр. Метатезис разветвленных олефинов протекает труднее, чем линейных. В тоже время, реакции с участием некоторых разветвленных олефинов могут привести к синтезу ряда практически важных продуктов. Например, неогексен 3,3диметилбутен1, получаемый уже в опытнопромышленных масштабах этенолизом 2,4,4триметилпентена2 димера изобутена, применяется при производстве духов, а также может представлять интерес как новый мономер или продукт в производстве изопрена. В работе 7 изучались реакции этенолиза и пропенолиза на АРК 4метилпентена2 продукта димеризации пропена. СН2СН2 4 СН2СНСНз 1. Образовавшийся пропен участвует в реакции пропенолиза 4мстилпентеиа2 с образованием того же 3мети лбу тена1 и бутена2. Сравнение степеней превращения 4метилпентена2 в смесях с этиленом и пропеном при близких мольных отношениях приводит авторов 7 к выводу, что скорость реакции этенолиза несколько выше, чем пропенолиза. В этой же работе
7 изучен пропенолиз 2метилпентена2. СНС СН2 СН2 СН СН3 СН3СН СН СН2СН
СНС СН СН2 СНз , 2 г СНС сн сн3 СНз сн сн2 сн2 сн сн2сн3 . Согласно 7, оба эти направления реализуются с одинаковой вероятностью. СНз СН2 С Сп
СНз СН СН СН3 СНз С ССН,
СНз СНз
СНз

сн2 сн2 сн3сн. СНз СН2ССН
Во всех работах было установлено, что основным является направление 2 с образованием 3метилпентсна2 и изобутена. Даже в тех случаях, когда, 2метилбутен2 преобладает в исходной смеси, дислропорционирование последнего до бутена2 и 2,3диметилбутена2 происходит в меньшей степени 4. Продукты превращения по реакциям 3 и 4 вообще не зафиксированы. Метатезис 2метилбутена1 схема 1. Вместо этилена наблюдалось в основном образование пропилена, изобутилена, 3мстил пентена2 и 2метилбутсна2, а также 2,3диметилпентена2 и олигомерных продуктов. По мнению авторов ,5,8, это обусловлено частичной изомеризацией 2метилбутена1 в 2метилбутсн2 и дальнейшим содиспропорционированисм этих олефинов преимущественно по реакции 2. Весьма трудным объектом для метатезиса является изобутен. Это связа но, вопервых, с легкостью его полимеризации в условиях метатезиса, и, вовторых, со значительной разницей в стабильности комплексов метилена и диметилкарбена , чередование которых на активном центре катализатора необходимо для протекания эффективного метатезиса см. Попытки провести его метатезис не увенчались успехом ,. В присутствии оксидов молибдена и рения на носителях как с добавлением апюминипалкила, так и без него изобутен полимеризуется. Та же реакция проходит на каталитической системе УС1бАИ . Применение Яе7, нанесенной на саратовскую опоку , приводит к изомеризации изобутена в нбутсны. СН3 СНз 1. Кроме этого, протекают реакции перераспределения водорода с образованием изобутана и полимерной пленки на катализаторе, и изомеризации 2метилбутена2 в 2мстилбутен1. В отличие от гомометатезиса изобутена, сометатезис его с Ролефинами, например, с бутеном2, протекает относительно легко и может быть осуществлен при 0С и на АРК , и на АРМК ,. Сометатезисом изобутена с гексадиеном1,5 или с циклооктадиеном1,5 на АРК, промотированном был получен 6метил гептадиен1,5. Последний является ценным продуктом для синтеза 6метил5гептан2она, применяемого в производстве витаминов и каротеноидов . В работе 4 был изучен этенолиз диизобутена смесь 2,4,4триметилпентена2 и 2,4,4триметилпентена1. Этенолиз проводили при 0С на АРК. При этом выход продукта этенолиза 3,3диметилбутена составил мае. Реакция сометатезиса некоторых разветвленных олефинов с другими непредельными соединениями открывает возможности синтеза ценных биологически активных соединений. Ранее отмечалось, что большинство ациклических 1,1дизамещснных олефинов инертно в реакции метатезиса. Сд1V СНз СИ С СН
1.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.205, запросов: 121