Закономерности превращения сернистых соединений и ненасыщенных углеводородов нефтяных фракций в присутствии катализаторов на основе гетерополисоединений Mo(W)

Закономерности превращения сернистых соединений и ненасыщенных углеводородов нефтяных фракций в присутствии катализаторов на основе гетерополисоединений Mo(W)

Автор: Томина, Наталья Николаевна

Год защиты: 2009

Место защиты: Самара

Количество страниц: 353 с. ил.

Артикул: 4591742

Автор: Томина, Наталья Николаевна

Шифр специальности: 02.00.13

Научная степень: Докторская

Стоимость: 250 руб.

Закономерности превращения сернистых соединений и ненасыщенных углеводородов нефтяных фракций в присутствии катализаторов на основе гетерополисоединений Mo(W)  Закономерности превращения сернистых соединений и ненасыщенных углеводородов нефтяных фракций в присутствии катализаторов на основе гетерополисоединений Mo(W) 

ОГЛАВЛЕНИЕ
Введение
1. Анализ состояния вопроса и постановка задачи
1.1. Содержание общей серы и ненасыщенных углеводородов в
современных нефтепродуктах.
1.2. Нефтяные фракции для производства углеводородных основ дизельных топлив с улучшенными экологическими.
хара ктеристи ками.
1.3. Катализаторы гидроочистки
1.3.1. Морфология активной фазы катализаторов гидроочистки.
1.3.2. Активные центры катализаторов гидроочистки
1.4. Механизмы реакций, протекающих в процессе гидроочистки
1.4.1. Механизмы реакции гидрогенолиза серосодержащих соединений
1.4.2. Механизмы реакций гидрогенолиза азот и кислородсодержащих
соединений
1.5. Синтез катализаторов гидроочистки типа СоМоУуАГОз
1.5.1. Носители катализаторов гидроочистки.
1.5.2. Модифицирующие добавки в нанесенные СоТЛМо катализаторы
1.5.3. Использование гегерополисоединений Мо и У для синтеза
катализаторов гидроочистки
1.5.4. Катализаторы гидроочистки на основе ГПС
1.5.5. Стадии синтеза катализаторов гидроочистки.
1.6. Промышленные катализаторы гидроочистки
1.7. Новые типы.катализаторов гидроочистки
1.8. Постановка задачи.
2. Объекты и методы исследования.
2.1. Методы определения физикохимических свойств нефтяных
фракций, дистиллятов вторичного происхождения и гидрогенизатов.
2.2. Методы синтеза сульфидных СоуМоУуАЬОз
катализаторов
2.2.1. Синтез лабораторных образцов уАЬОз.
2.2.2. Исходные соединения для синтеза катализаторов.
2.2.3. Способы синтеза оксидных СоЫ1МоуАОз катализаторов
2.2.4. Способы сульфидирования СоЫ1МоуАОз катализаторов
2.3. Определение физикохимических характеристик
СоМ1МоуА0з катализаторов.
2.3.1. Определение текстурных характеристик катализаторов.
2.3.2. Определение химического состава СоСЫОМоУуАЬОз
катализаторов
2.3.3. Определение степени экстракции активных компонентов
катализаторов.
2.3.4. Термоаналитические исследования катализаторов после
сульфидирования и испытания.
2.3.5. Исследование морфологии оксидных и сульфидированных
катализаторов.
2.4. Методы определения степени гидрогенолиза серо и азотсодержащих соединений, степени гидрирования ненасыщенных углеводородов в присутствии сульфидированных i.3 катализаторов.
2.4.1. Определение степени гидрогенолиза тиофена в присутствии сульфидированных i катализаторов.
2.4.2. Определение степени гидрогенолиза серо и азотсодержащих
соединений и степени гидрирования ненасыщенных углеводородов нефтяных фракций.
3. Нефтяные фракции для получения углеводородных основ
дизельных топлив с улучшенными экологическими характеристиками.
. Физикохимические характеристики прямогонных нефтяных
фракций и дистиллятов вторичного происхождения
3.1.1. Химический состав средних дистиллятов смеси Оренбургской,
Самарской и ЗападноСибирской нефтей
3.1.2. Характеристика средних дистиллятов нефтей Самарского региона
3.1.3. Сравнение физикохимических характеристик фракций различных
нефтей за различные периоды.
3.2. Исследование степени гидрогенолиза серосодержащих
соединений и гидрирования ненасыщенных углеводородов в составе нефтяных фракций в присутствии отечественных промышленных катализаторов
3.3. Анализ работы установок гидроочистки дизельного топлива
Выводы к 3 главе
4. Закономерности превращения серосодержащих соединений и
полициклических аренов нефтяных фракций в присутствии . МоУуАОз катализаторов
4.1. Закономерности превращения серосодержащих соединений и
гидрирования ПАр в составе прямогонной дизельной фракции и ЛГК в присутствии i3 катализаторов с различным содержанием ванадия
4.2. Закономерности гидрогенолиза серосодержащих соединений и
гидрирования ПАр в составе ЛГК в присутствии катализаторов, модифицированных добавками пептизированного V5.
4.3. Закономерности гидрогенолиза серосодержащих соединений и гидрирования ПАр масляных фракций в присутствии iV
А0з катализаторов гидрооблагораживания
4.3.1. Закономерности гидрогенолиза серосодержащих соединений в
процессе гидрооблагораживания легкого масляного дистиллята в присутствии ММоУуАОз катализаторов
4.3.2. Закономерности гидрогенолиза серосодержащих соединений в
процессе гидрооблагораживания остаточного масляного рафината в присутствии ЬПМоУуАГОз катализаторов
4.4. Закономерности превращения серосодержащих соединений и гидрирования ПАр в составе прямогонной дизельной фракции в зависимости от способа синтеза МГМоУуАОз катализаторов.
4.5. Термоаналитические исследование МьМоУуАОз катализаторов 0 Выводы к 4 главе
5. Закономерности превращения серосодержащих соединений и полициклических аренов нефтяных фракций в присутствии СоМоУуАОз катализаторов на основе
гетерополисоединений.
5.1. ГПС Мо структуры Андерсона, ГПС Мо и У ряда и синтез
катализаторов на их основе.
5.1.1. Идентификация синтезированных ГПС и ГПК
5.1.2. Термостабильность ГПС и ГПК.
5.2. Закономерности превращения серосодержащих соединений и гидрирования ПАр в присутствии катализаторов на основе ГПС
ряда
5.2.1. Синтез катализаторов на основе ГПС структуры Андерсона
5.2.2. Закономерности превращения серосодержащих соединений и
гидрирования ПАр в присутствии ХМ0бАОз и М1ХМо6А катализаторов X 1, А1
5.2.3. Закономерности превращения серосодержащих соединений и
гидрирования ПАр различных дизельных фракций в присутствии МГММобАОз катализатора
5.2.4. Закономерности гидрогенолиза серосодержащих соединений и
гидрирования ПАр в присутствии ХМОбА и Ы1ХМо6АОз катализаторов X Сг, Мп, Ре, Со, 1, Си, ва, А1,1п.
5.3. Закономерности превращения серосодержащих соединений и
гидрирования ПАр вприсутствии катализаторов на основе ГПС Мои У ряда.
5.3.1. ГДС тиофена на в присутствии СоЫ1ХМоуА
катализаторов на основе ГПС ряда
5.3.2. Закономерности превращения серосодержащих соединений и
гидрирования ПАр нефтяных фракций в присутствии катализаторов на основе ГПС Мо и У ряда.
5.3.3. Закономерности гидрогенолиза серосодержащих соединений и гидрирования полициклических аренов в присутствии
СоХМо2АОз катализаторов.
Выводы к 5 главе.
6. Состав и способы синтеза катализаторов гидроочистки бензиновых, дизельных и вакуумных фракций с использованием
ГПС Мо и
6.1. Выбор состава и способа синтеза СоМоАЬОз катализаторов
гидроочистки бензиновых фракций.
6.2. Выбор состава и способа синтеза МГМоУАОз катализатора гидрирования бензола в бензиновых фракциях.
6.3. Выбор состава и способа синтеза СоН1МоуАОз катализаторов гидроочистки дизельных фракций для получения углеводородных основдизельных топлив с улучшенными экологическими характеристиками.
.1. Выбор состава и способа синтеза СоМоуА катализаторов
гидроочистки дизельных фракций.
6.3.2. Выбор состава и способа синтеза модифицированных СоМоуАОэ катализаторов гидроочистки дизельных фракций на основе ГПС.
6.4. Гидрогенолиз серо, азотсодержащих и метаплорганических
соединений тяжелых нефтяных фракций и изменение их физических характеристик в процессе гидроочистки в присутствии ЫьМоуАОз катапизаторов.
6.4.1. Г идрогенолиз серо, азотсодержащих и металлорганическтгх соединений масляных фракций и изменение их физических характеристик в процессе гидроочистки в присутствии модифицированного МьМоуА катализатора гидроочистки
масел КГМ2
6.4.2. Гидрогенолиз серосодержащих соединений и изменение индекса вязкости остаточного масляного рафиггата в опытнопромышленном пробеге на модифицированном УГПК катализаторе ГРМ
6.4.3. Гидрогенолиз серо, азотсодержащих и метаплорганических соединений вакуумного газойля и изменение его физических
характеристик в процессе гидроочистки
Выводы к 5 главе.
Общие выводы.
Список используемых сокращений.
Список использованной литературы


В сочетании с квантовохимическими вычислениями методом теории функционала плотности ii , была получена очень детальная информация об устойчивой структуре краевых поверхностей , промотирующем влиянии i, формировании сульфидных вакансий, активации водорода и взаимодействии между органическими соединениями и активными центрами . Методом СТМ показано, что в нанокластерах , образующихся в катализаторах гидродесульфуризации, Со преимущественно локализуется на ребрах усеченных кристаллов так называемые грани, рис. Б, и присутствие Со изменяет электронное строение соседних атомов . Рис. Изображение СТМ СоМоВ я, МоВ2 в, ММов г Получено с помощью сканирующей туннельной микроскопии шариковая модель единичного слоя СоМоВ б. Адаптировано из . Недавние исследования образцов сульфидов, нанесенных на Аи подложку, с использованием сканирующего туннельного микроскопа и расчетов ЭРТ , позволили более детально исследовать СоМ1МоВ фазу. Следует отметить, что техника СТМ базируется на исследовании модельных систем, вследствие чего тип морфологии, полученный для реальных катализаторов, может отличаться от типа морфологии, найденной в исследованиях с помощью СТМ. Дисульфид молибдена имеет слоистую структуру рис. Б2. В кристаллите слоистой структуры каждый атом молибдена окружен шестью атомами серы в тригональнопризматической координации, где каждый атом 8 сильно связан с тремя атомами Мо , . Предполагается , что активные центры располагаются на поверхности ребер и содержат координационноненасыщенные атомы Мо и атомы серы. Ряд исследователей отмечают, что эти ребра в условиях реакции неустойчивы водород может реагировать с серой, образуя анионные вакансии или координационноненасыщенные центры. Еще в одной из ранних работ Липш и Шуйт предположили, что активные центры представляют собой сульфидные вакансии, иэто предположение поддерживали многие исследователи . Авторы , указывали на пропорциональность между легкостью образования анионных вакансий удаления поверхностной серы и каталитической активностью. Такие анионные вакансии, очевидно, способны связывать и Н, поэтому ингибирующий эффект Н, найденный ранее , может быть объяснен его конкуренцией с другими серосодержащими соединениями за активные центры. Природа центров гидрирования является менее определенной , но и в этом случае часто предполагается, что в реакции задействованы участки вакансий. Важную роль в образовании активных центров играют 8Нгруппы. Существование поверхностных ЭНгрупп доказывает ряд экспериментальных работ , . Количество ЭНгрупп зависит от давления водорода в системе, а покрытие вакансиями от давления Н рис. Мо. Существенное влияние на форму кристаллитов Мо оказывает содержание Н в газовой фазе при высокой концентрации Н кристаллиты имеют треугольную форму, а при низкой гексагональную рис. Рис. Рис. Шаровая модель кристаллита Мо и его возможной перестройки в среде Н2Н. Мо синие шары, Б желтые шары. На Моребре атомы Мо координированы только с 4 атомами серы на 8ребре Мо координирован с 6 атомами серы. Промотирующий эффект Со был объяснен уменьшением энергии связи Мо3 , вследствие чего возрастает число активных центров, которыми считаются, повидимому, сульфидные вакансии, образующиеся в среде водорода. МоБг СоМоЗ ММоЗ. Промышленные нанесенные Мо и СоМосульфидные катализаторы трудны для исследования изза их чрезмерной сложности. По этой причине могут быть полезны исследования простых модельных катализаторов типа двойных и тройных дисперсных сульфидов без носителя. В отличие от промышленных сульфидных катализаторов, которые трудно охарактеризовать, смешанные дисперсные сульфиды переходных металлов имеют легко определяемые поверхностные и объмные свойства. В работе изучена активность объемных сульфидов различных переходных металлов в реакции гидродесульфуризации тиофена. Сделано предположение, что сила связи металлсера на поверхности сульфидного кластера зависит от координационного числа поверхностных атомов металла по сере и положения металла в периодической таблице. Подвижность серы, т. ГДС и гидрировании. Активность модельных ка
тализаторов ДСг4 ММп, Бе, Со, 1, Си, Ъъ, Сс1, 2Ыа как функция М была максимальна для СоСг4 и М1Сг4.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.393, запросов: 121