Синтез, свойства и возможные области применения несимметричных триазинов

Синтез, свойства и возможные области применения несимметричных триазинов

Автор: Мазитова, Алия Карамовна

Шифр специальности: 02.00.13

Научная степень: Докторская

Год защиты: 1999

Место защиты: Уфа

Количество страниц: 294 с. ил.

Артикул: 259795

Автор: Мазитова, Алия Карамовна

Стоимость: 250 руб.

Синтез, свойства и возможные области применения несимметричных триазинов  Синтез, свойства и возможные области применения несимметричных триазинов 

ВВЕДЕНИЕ
ГЛАВА 1. НЕСИММЕТРИЧНЫЕ ТРИАЗИНЫ.
ПОЛУЧЕНИЕ, СВОЙСТВА И ПРИМЕНЕНИЕ
ОБЗОРЛИТЕРАТУРЫ .
1.1. Получение и свойства несимметричных триазинов и
их производных.
1.1.1. Несимметричные триазины без функциональных групп
1.1.2. Несимметричные триазины с функциональными группами в положении 3 .
1.1.3. 1 Асимметричные триазины с функциональными группами в положении 5 .
1.1.4. Несимметричные триазины с функциональными группами в положении 6 .
1.1.5. Полифункционально замещенные несимметричные триазины
1.2. Химические реакции 1,2,4триазинов и их производных
1.3. Возможные области применения производных
1.2.4триазино в.
Заключение по обзору литературы и основные задачи исследований.
ГЛАВА 2. ХАРАКТЕРИСТИКА ИСХОДНОГО СЫРЬЯ,
МЕТОДИКИ СИНТЕЗОВ И АНАЛИЗОВ ИСХОДНЫХ И ЦЕЛЕВЫХ ПРОДУКТОВ .
2.1. Характеристика исходного сырья
2.2. Методики синтеза исходных продуктов для получения
1.2.4триазино в.
2.2.1. Синтез гидразидов карбоновых кислот.
2.2.2. Синтез альфабромкетонов.
2.2.3. Синтез ацилоинов.
2.2.4. Синтез альфадикетонов.
2.2.5. Синтез альфакетокислот
2.2.6. Синтез 5фурфурилидентиазолидиндиона2,4.
2.2.7. Синтез тиокарбогидразида.
2.2.8. Синтез 3,5дизамещенных 4нитрозопиразолов.
2.2.9. Синтез 2,4дизамещенных оксазолонов
2.3. Методики синтеза производных 1,2,4триазинов.
2.3.1. Синтез 3,5,6тризамещенных 1,2,4триазинов.
2.3.2. Синтез 3,6дизамещенных 1,2,4триазинов
2.3.3. Синтез 3мсркапто и 3оксо5,6дизаме1 ценных
1.2.4триазино в
2.3.4. Синтез 3а мино5,6дизамещенных 1,2,4триазинов
2.3.5. Синтез 3меркапто1,2,4триазинонов
2.3.6. Синтез 3амино1,2,4триазинонов5.
2.3.7. Синтез 6замещенных 1,2,4триазиндионов3,
2.3.8. Синтез 3,6дизамешенных 1,2,4триазинонов
2.3.9. Синтез 5амино3,6дизамещенных 1,2,4триазинов
2.3 Синтез 3,5дизамещенных 1,2,4триазинонов6.
2.4. Методика хроматографического разделения продуктов реакции получения 1,2,4триазинов и полупродуктов для их синтеза.
2.5. Методика определения массовой доли 1,2,4триазинов методом титрования
ГЛАВА 3. ФУНКЦИОНАЛЬНО НЕЗАМЕЩЕННЫЕ
1.2.4ТРИАЗИНЫ .
Заключение по третьей главе.
ГЛАВА 4. СИНТЕЗ И ИССЛЕДОВАНИЕ МОНО И ПОЛИФУНКЦИОНАЛЬНО ЗАМЕЩЕННЫХ
1.2.4ТРИАЗИНО В.
4.1. Монофункционально замещенные 1,2,4триазины
4.1.1. ЗМеркапто, 3амино и Зоксо1,2,4триазины.
4.1.2. 5Амино и 5ОКСО1,2,4триазины
4.1.3. 6Оксо1,2,4триазины
4.2. Полифункционально замещенные 1,2,4триазины1
4.2.1. Синтез и исследование альфакетокислот
4.2.1.1. Синтез и исследование процесса получения
бснзоилмуравьиной кислоты .
4.2.2. Синтез и исследование процесса получения
3меркапто6фурфурил1,2,4триазинона5.
Заключение по четвертой главе
ГЛАВА 5. НЕКОТОРЫЕ ХИМИЧЕСКИЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ ФУНКЦИОНАЛЬНО ЗАМЕЩЕННЫХ
1.2.4ТРИАЗИНО В.
5.1. Реакции замещения.
5.1.1. Реакции электрофильного замещения.
5.1.2. Реакции нуклеофильного замещения
5.2. Реакции присоединения меркапто и аминотриазинов
5.3. Реакции конденсации аминотриазинов.
5.4. Реакции циклизации производных 1,2,4триазинов
5.5. Спектральные характеристики производных
1.2.4триазинов .
Заключение по пятой главе .
ГЛАВА 6. ПОИСК ПУТЕЙ ПРАКТИЧЕСКОГО ИСПОЛЬЗОВАНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 1,2,4ТРИАЗИНОВ И РАЗРАБОТКА ТЕХНОЛОГИИ ПОЛУЧЕНИЯ
ПЕРСПЕКТИВНЫХ СОЕДИНЕНИЙ.
6.1. Пестицидная активность синтезированных соединений
6.2. Производные 1,2,4триазинонов5 как добавки к полимерным материалам.
6.3. Технологическая схема производства
Змеркапто6фурфурил1,2,4триазинона5.
6.4. Технологическая схема производства
6фенил1,2,4триазиндиона3,
Заключение по шестой главе
ОБЩИН ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА


Чистые моногидразоны легко циклизуются в основной среде. II

. Еще одним недостатком данного метода является то, что при использовании несиммегричных альфадикетонов с карбонильными группами близкой реакционной способности возможно образование смеси триазинов8 и 9, которые трудно разделить. Несимметричные триазины можно синтезировать по методу . Нитрильная группа обладает сильным отрицательным индуктивным эффектом, поэтому взаимодействие диазоцианидов с водой идет труднее чем с сероводородом, являющимся сильным нуклеофилом. Производные 1,2,4триазинов с функциональными группами в положении 3 можно получить химическими превращениями несимметричных триазинов замещением одного функционального заместителя другим. Меркапто1,2,4триазины предегавляют собой кристаллические вещества цветом от желтого до красного с довольно высокой температурой плавления, которые растворяются в обычных органических растворителях. Они имеют слабовыраженный кислотный характер, их щелочные соли растворяются в воде и имеют красноватую окраску. Свойства некоторых триазинов данной группы, описанные в литературе, приведены в табл. Дпомещенные 1,2,4триазипоныЗ Указанные триазины получают реакцией альфадикетонов с семикарбазидом 1, , или взаимодействием кетодиазоцианидов с водой в кислой среде , ,
1,2,4Триазиноны5 могут быть также получены из других производных несимметричных триазинов, в основном, путем замены исходной функциональной группы на желаемую группу. С О

. ЫН
РС
Кислородсодержащие несимметричные триазины могут быть получены из 3амино1,2,4триазинов воздействием на них раствора гидроксида калия или азотистой кислоты . Окисление Зметил5,6дифенил1,2,4триазина перманганатом калия также приводит к образованию указанных триазинов
1,2,4ТриазиноныЗ существуют в двух таутомерных формах
Поэтому они могут реагировать в оксо и гидроксиформе. Но первые реакции протекают легче, а замещение гидроксигруппы можно провести только в жестких условиях, а при попытке Оалкилироваиия получаются 2Малкилпроизводные. ОАлкилпроизводные получены только из соответствующих 3хлорпроизводных . Гидрокси1,2,4триазины являются бесцветными кристаллическими соединениями с довольно высокой температурой плавления. Они имеют характер очень слабых кислот. В растворах щелочей они растворяются, образуя соответствующие соли, но при титровании этот переход не наблюдается. В табл. Еке1еу В. Аминогруппа или иминогруппа реагирует как обычно при ацетилировании образуются соответствующие ацетил производные с замещенными фенилизоцианатами соответствующиетриазинилмочевины , . Амино1,2,4триазины представляют собой бесцветные или слегка желтоватые кристаллические соединения. Более темный цвет имеют те соединения, которые содержат алкилированные аминогруппы. Они имеют слабоосновиой характер и образуют соли с эквивалентным количеством кислоты. Аминогруппа в триазинах достаточно химически активна и может вступать в реакции обмена, в частности способна замещаться на гидроксигруппу под воздействием водного раствора гидроксида калия или солянокислого раствора нитрита натрия ,. К
В табл. Таблица 1. СНз СНз БН 3. СбН5 СбН5 БН1 9. СНз СНз он 2. СбН5 СбН5 он 1. СбН5 СбН5 ОСНз . СНз СНз. МН2 8. СбНз 1МН2 3. X кислород, сера или иминогруппа. Основным методом их получения являются многостадийные превращения 4нитрозопиразолов, представленные на схеме 1. Па первой стадии превращения нитрозопиразолов или таутомерных оксииминопроизводных происходит перегруппировка Бекмана с образованием 1хлор4циан2,3диазобутадиенов1,3, атом хлора которых в дальнейшем замещается на аминогруппу под действием сухого аммиака в эфире или в среде диоксана с образованием 1амино4циан2,3диазобутадиенов1,3. Последние легко циклизуются в спиртовой или слабощелочной водной среде в соответствующие 5амино1,2,4триазины. При воздействии влажного воздуха на 1хлор4циан2,3диазобутадиены протекает циклизация с отщеплением хлористого водорода , что ведет к образованию соответствующих 5гидрокси1,2,4триазинов. Функциональнозамещнные 1,2,4триазины также могут быть получены из различных производных 1,2,4триазинов.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.231, запросов: 121