Изучение и оценка кислотно-основных характеристик поверхности оксидов методами потенциометрии и смачивания

Изучение и оценка кислотно-основных характеристик поверхности оксидов методами потенциометрии и смачивания

Автор: Кучек, Анастасия Эдуардовна

Шифр специальности: 02.00.11

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2008

Место защиты: Санкт-Петербург

Количество страниц: 135 с. ил.

Артикул: 4170668

Автор: Кучек, Анастасия Эдуардовна

Стоимость: 250 руб.

Изучение и оценка кислотно-основных характеристик поверхности оксидов методами потенциометрии и смачивания  Изучение и оценка кислотно-основных характеристик поверхности оксидов методами потенциометрии и смачивания 



Количество, степень кислотности и тип центров существенно зависят от гидратации и дегидратации поверхности. Строение гидроксильного покрова оксидов на границе твердое тело газ. Н.2. Основные модели строения гидроксильного покрова оксидов на границе твердое тело газ удобно рассматривать на примере оксида алюминия. Данный объект на сегодняшний день очень хорошо изучен методами ИКспектроскопии, и продолжает вызывать интерес исследователей, поскольку обладает ярко выраженными каталитическими способностями. Современные представления о структуре поверхности оксида алюминия, его химических и адсорбционных свойствах и механизмах образования поверхностного заряда достаточно полно изложены в обзоре . Оксид алюминия в зависимости от способа его получения может быть загрязнен небольшими количествами оксидов щелочных металлов, оксида железа и сульфатов. Оксид алюминия может содержать до 5 воды, которая может существовать на поверхности в виде нейтральных молекул физическая или химическая адсорбция либо диссоциировать с образованием поверхностных гидроксильных групп . При комнатной температуре вода на поверхности А существует в качестве недиссоциированных молекул, связанных сильными водородными связями. При более высоких температурах на поверхности формируются гидроксильные группы, которые при дальнейшем повышении температуры постепенно удаляются с поверхности как молекулы воды. С и в вакууме несколько десятых процентов воды все же удерживается поверхностью оксида. Основными параметрами, определяющими каталитические свойства оксида алюминия, являются кислотность и основность. Хемосорбцию воды на поверхности А0з можно рассматривать как реакцию между ионом А1 как акцептором электронной пары кислота Льюиса и гидроксидионом как донором основание Льюиса. Гидроксильные группы, формирующиеся на поверхности оксида алюминия, ведут себя как кислотные центры Бренстеда. ОАОА1О Н
Оба этих типа кислотных центров могут служить каталитическими центрами оксида алюминия . Рассмотрим более подробно модели строения гидроксильного покрова оксида алюминия. Н.2. Модель Пери. В рамках данной модели предполагается, что на сухом оксиде алюминия, представленного 1ранью 0, верхний слой содержит только ионы кислорода. При низких температурах, может иметь место полное заполнение монослоя ОН ионами, что приводит к возникновению квадратной клеточной решетки ОГГионов. А0з. Во время дегидратации смежные ОНгруппы могут соединяться в случайном порядке, но только две трети ОНионов могут быть удалены без нарушения местного локального порядка. Дальнейшая дегидратация приводит к возникновению поверхностных дефектов. В зависимости от числа соседних ионов кислорода , содержащих гидроксильные группы, можно различить пять типов изолированных поверхностных ОН групп А, В, С, И, Е рис. Рис. В ИКспектре сухого оксида алюминия как раз и наблюдаются пять отдельных полос. Дальнейшая дегидратация и удаление изолированных поверхностных гидроксильных групп могут иметь место только при очень высоких температурах 0 С, когда возможна миграция поверхностных ионов. При таких температурах протоны легко мигрируют но поверхности, и постепенное уменьшение площади поверхности, как и медленное формирование высокотемпературных форм оксида алюминия, показывает, что происходит также миграция ионов кислорода и алюминия. На этой стадии дегидратации число поверхностных дефектов стремительно возрастает. Бренстеда, довольно многочисленные при высоком содержании воды, постепенно переходят в кислотные центры Лыоиса . Табл. Однако, изложенная выше модель, хотя и является в принципе верной, не дает полного описания структурных комплексов оксида алюминия. Основные ограничения модели следующие предположение, что грань 0 является единственным возможным вариантом раскола Л0з, а также пренебрежение тем, что оксид алюминия кристаллизуется в форме дефектной шпинели. Это предположение равноценно тому, что в поверхностном слое, а также на полностью гидратированной поверхности расположенной поверх соответствующих катионов будут присутствовать только ионы А1У . И.2. Модель Цыганеико.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.255, запросов: 121