Циклоартановые генины и гликозиды растения ASTRAGALUS TASCHKENDICUS BGE

Циклоартановые генины и гликозиды растения ASTRAGALUS TASCHKENDICUS BGE

Автор: Исаев, Магомед Иса оглы

Шифр специальности: 02.00.10

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 1984

Место защиты: Ташкент

Количество страниц: 204 c. ил

Артикул: 3425533

Автор: Исаев, Магомед Иса оглы

Стоимость: 250 руб.

Циклоартановые генины и гликозиды растения ASTRAGALUS TASCHKENDICUS BGE  Циклоартановые генины и гликозиды растения ASTRAGALUS TASCHKENDICUS BGE 

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ
1. ТРИТЕРПЕНОИДЫ ЦИКЛОАРТАНОВОГО РЯДА
Литературный обзор .
1.1. Общие сведения .
1.2. Выделение.
1.3. Определение структуры
1.4. Гликозиды циклоартановых тритерпеноидов .
2. ЦИКЛОАРТАНОВЫЕ ТРИТЕРПЕНОИДЫ I и ИХ ГЛИКОЗИДЫ
Обсуждение результатов
2.1. Общие сведения .
2.2. Выделение и разделение циклоартановых тритерпеноидов и их гликозидов из i
2.3. Строение циклоасгенина А
2.4. Строение циклоасгенина С
2.5. Строение циклоасгенина В
2.6. Строение 3дегидроциклоасгенина С.
2.7. Строение аскендозида С .
2.8. Строение аскендозида .
стр.
2.9. Строение аскендозида В.
2 Строение аскендозида А .
2 Круговой дихроизм циклоартановых кетонов. Особенности ПМР и массспектров изученных циклоартановых тритерпеноидов .
2 О биогенетической связи циклоартановых тритерпеноидов i .
2 Результаты фармакологических испытаний аскендозидов
3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.
3.1. Общие сведения.
3.2. Выделение и характеристика циклоартановых тритерпеноидов и их гликозидов из i
3.3. Строение циклоасгенина А.
3.4. Строение циклоасгенина С .
3.5. Строение циклоасгенина В .
3.6. Строение 3дегидроциклоасгенина С
3.7. Строение аскендозида С.
3.8. Строение аскендозида .
3.9. Строение аскендозида В.
ЗЛО. Строение аскендозида А.
3.II. Получение 3кетопроизводного циклосивер
сигенина и 6кетопроизводного циклоасгенина С
ЛИТЕРАТУРА


Разрыв активированной связи 56 с последующей миграцией одного из атомов водорода при С путем перегруппировки МакЛафферти приводит к иону типа й . Интенсивность пика иона й бывает достаточно высока и в некоторых случаях достигает 0. Эго особенно характерно для монооксициклоартановых спиртов. В тех случаях, когда имеются функции, конкурирующие с ионом й за локализацию заряда, интенсивность последнего значительно понижается ,. Например, в массспектре циклоартенона И величина пика фрагмента й составляет всего . В полифункциональных циклоартанах конкурирующие реакции фрагментации могут привести к еще более значительному уменьшению вероятности возникновения иона й, а иногда и к его практическому отсутствию ,,. Благодаря своей высокой инфюрмативности спектроскопия ЯМР и Щ находят широкое применение в структурных исследованиях циклоартановых тритерпеноидов. Одной из характерных особенностей спектров ПМР циклоартанов являются резонансные сигналы протонов циклопропанового метилена. Они проявляются в сильном поле в виде двух однопротонных дублетов, взаимосвязанных между собой по типу системы АВ, с
типичной константой геминального слинспинового взаимодействия
4 Гц. Наблюдение этих дублетов указывает на присутствие I,1,2,2тетразамещенного циклопропанового кольца, каким и является 9,цикл. Для многих представителей рассматриваемого класса центры дублетов циклопропановых протонов расположены в пределах 0, 0, м. Некоторые заместители, находящиеся в кольцах А и С, могут влиять на величину химического сдвига сигналов протонов при С. Примеры такого воздействия представлены в таблице 1. С1 и С оказывают парамагнитный эффект ,,,, в то время как 4оксиметиленовая группа или отсутствие 4рметальной группы вызывает диамагнитное смещение сигналов циклопропановых протонов. Степень влияния функциональных групп на величину химических сдвигов циклопропановых протонов в определенной мере зависит от применяемого растворителя. Можно видеть таблица 1. XIX, XX, что при переходе от СБС1 к с6в6 происходит небольшой сдвиг сигналов в сильное поле ,. Наиболее существенно эффект растворителя сказывается при использовании пиридина. На примере соединения ХХ1У показано, что пиридин значительно усиливает дезэкранирующее действие II сгидроксильной группы и сигнал одного из циклопропановых протонов смещается в слабое поле до 1, м. Следует указать, что употребление пиридина, как растворителя, может дать дополнительную информацию о структуре тритерпеноида при анализе химических сдвигов метальных групп. Обычно сигналы метальных групп циклоартановых производных проявляются в области
Таблица 1. Химические сдвиги циклопропановых протонов различно замещенных циклоартанов м. Таблица 1. Показатели, приведенные в круглых скобках, получены при использовании дейтеробензола, как растворителя в квадратных скобках в дейтеропиридине с внутренним стандартом ЩЦС остальные в дейтерохлороформе с внутренним стандартом ТМС. Однако в случае пространственной близости протонов гидроксильной и метильной групп можно использовать обусловленный пиридином сдвиг в слабое поле . В работах , авторы, основываясь на парамагнитном смещении одной из метильных групп до 1,8 м. С И 7i для оксигруппы. Предпосылкой применения спектроскопии ЯМР С в исследованиях циклоартановых тритерпеноидов послужила интерпретация спектров ланостерола ХХУ1, схема 1. ХХУП ,. Спектры ЯМР некоторых циклоартанов впервые рассмотрены в работе . В дальнейшем этот метод был развит , и в настоящее время широко применяется при решении структурных задач ,,,. Специфичность спектров ЯМР циклоартанов по сравнению с производными ряда 5холестана обусловлена наличием iориентированного напряженного трехчленного цикла и, как следствие этого, циссочленения колец ВС. Особенность углеродуглеродных связей циклопропанового кольца, а также отличие степени замещения его углеродных атомов от соответствующих атомов углерода 5. Из данных таблицы 1. С9, С поллинастанол ацетата XXIX претерпевают значительный диамагнитный сдвиг на ,6 и 6,1 м. ХХУШ, тогда как сигнал атома С подвергается парамагнитному сдвигу на ,4 м. Схема 1. XXVIII. Таблица 1. Соединение 1 i С9 С i С i Лит.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.196, запросов: 121