Радиолитические процессы в ионных жидкостях : Расплавы и концентрированные водные растворы галогенидов

Радиолитические процессы в ионных жидкостях : Расплавы и концентрированные водные растворы галогенидов

Автор: Макаров, Игорь Евгеньевич

Шифр специальности: 02.00.09

Научная степень: Докторская

Год защиты: 2002

Место защиты: Москва

Количество страниц: 267 с. ил

Артикул: 2303921

Автор: Макаров, Игорь Евгеньевич

Стоимость: 250 руб.

Радиолитические процессы в ионных жидкостях : Расплавы и концентрированные водные растворы галогенидов  Радиолитические процессы в ионных жидкостях : Расплавы и концентрированные водные растворы галогенидов 

ОГЛАВЛЕНИЕ
1. Введение
2. Короткоживущие продукты радиолиза галогенидов щелочных металлов в твердой фазе при повышенных температурах и в области предплавления
2.1. Импульсный радиолиз щелочногалоидных соединений в твердой фазе 1
2.2. Особенности кинетики реакций электронных центров при повышенных температурах
2.3. Изменение оптического спектра электронных центров в области предплавления и при переходе в жидкое состояние
3 Сольватированный электрон в облученных
расплавах галогенидов щелочных металлов
3.1. Обнаружение сольватированного электрона в облученных расплавах и характеристики его оптического поглощения 5б
3.2. О структуре сольватированного электрона
3.3. Реакционная способность сольватированных электронов в расплавах
4 Окислительные компоненты радиолиза расплавов галогенидов щелочных металлов и общий механизм радиолиза этих систем
4.1. Оптические свойства окислительных продуктов радиолиза расплавов
4.2. Реакционная способность дигалоидных анионрадикалов в расплавах галогенидов щелочных металлов
4.3. Особенности радиолиза расплавов фторидов щелочных металлов
4.4. Радиолиз расплавов бромида тетрабутиламмония
4.5. Общий механизм радиолитических превращений в расплавах галогенидов
5 Радиолитические процессы в концентрированных водных растворах
5.1. Особенности образования и реакций анионрадикалов С в концентрированных растворах
5.1.1. Механизм образования СЬ при радиолизе концентрированной соляной кислоты
5.1.2. Первичные процессы в радиолизе нейтральных растворов хлоридов
5.1.3. Реакции радикала С в концентрированных водных растворах
5.1.4. Радиолиз концентрированных растворов хлорида магния
5.2. Реакция гидратированного электрона с ионом магния в концентрированных растворах
5.3. Обратимая реакция гидратированного электрона с двухвалентным цинком в концентрированных щелочных растворах
6 Заключение 7. Приложение
7.1. Аппаратура и оборудование, созданные и использованные при проведении экспериментов в рамках настоящей работы
7.2. Способ ускоренных радиационнокоррозионных испытаний аустенитных материалов
Литература


Материалы диссертации отражены в публикациях, относящихся к категории статей в научных журналах и сборниках включая две монографии с участием автора и авторское свидетельство СССР, а также в опубликованных тезисах докладов различных конференций. Для выяснения вопроса о природе и свойствах продуктов начальных радиолитических превращений в расплавах галогенидов щелочных металлов были проведены исследования по радиолизу соответствующих щелочногалоидных кристаллов при повышенных температурах вплоть до температуры плавления. Радиационные процессы в этих соединениях в целом достаточно хорошо изучены см, например, , что давало возможность привлечения уже установленных фактов. ЩГС касались, в основном, природы и структуры центров окраски, а также кинетики их накопления в стационарных условиях облучения и последующей термической или фотостимулированной гибели , . Не вдаваясь в детали структуры, а также механизмов образования и превращения различных центров, можно следующим образом суммировать имеющиеся данные относительно основных продуктов радиолитических процессов в этих системах. В результате процессоз ионизации и дезактивации возбуждений в кристаллической решетке возникают и локализуются электронные восстановительные и дырочные окислительные центры. Основным видом электронных центров являются Гцентры, представляющие собой электрон, локализованный в анионной вакансии , , . К другим электронным центрам, не играющим важной роли при рассмотрении механизма радиолиза в данной работе, относятся Гцентры два спаренных электрона в одной анионной вакансии, возникающие при фотовозбуждении Гцентров , а также агрегированные Гцентры так называемые М, Я и Мцентры , . К основным дырочным центрам, образование которых не связано с нарушениями кристаллической решетки или примесями, относятся Н и Укцентры 4, г. Х2. Различие между ними состоит в том, что в Нцентрах анионрадикал расположен в узле кристаллической решетки и взаимодействует с двумя соседними галогенанионами, так что может рассматриваться как анионрадикал Х3 все четыре атома галогена лежат на одной линии вдоль направления 0 в кристалле , . Нцентры являются нестабильными и при температурах выше К разрушаются, рекомбинируя с Гцентрами к которым они язлязотся комплементарными по своей структуре, или превращаясь в более стабильные Укцентры. Другие дырочные центры У1г У2 и т. Структура основных электронных и дырочных центров показана на рис. В таблице 2. Г и Укцентров. Рис 2. Структура Н 1, к 2 и Я3 центров в щелочногалоидных кристаллах. Таблица 2. V ii 2. Менее полно изучены начальные процессы радиационнохимических превращений, протекающие за времена ,3 сек. Сюда относятся главным образом работы 54 по импульсному радиолиэу ЩГС. Нами с помощью этого метола получены дополнительные данные о возникновении и превращениях первичных дырочных центров и центров в ряде ЩГС 1. В работе использовали монокристаллы i, , КС1, КВ г и , любезно предоставленные Институтом физики ЛИ ЛатзССР. Содержание примесей щелочных и щелочноземельных металлов определяли методом. Результаты анализа приведены в таблице 2. Таблица 2. ЩГС Содержание примесей, вес. ЫаС1 1. КС 6. КВт 9. З.бхЮ1 2. На рисунках 2. ЩГС, снятые в конце импульса электронов, через ыксек после прохождения импульса, а также спектры стабильного в отсутствие освещения оптического поглощения. Корсткоживущие полосы поглощения в ультрафиолетовой части спектра обусловлены первичными дырочными центрами. Укцентров. Рис. Спектры оптического поглощения в облученном при комнатной температуре монокристалле ИР 1 в конце импульса электронов 2 через мкс после импульса 3 спектр, стабильный в отсутствие света записан на спектрофотометре. Пунктир спектр люминесцентного свечения см. Рис. Спектры оптического поглощения в облученном при комнатной температуре монокристалле С1 1 в конце импульса электронов 2 через мкс после импульса 3 спектр, стабильный в отсутствие света записан на спектрофотометре. Рис. Спектры оптического поглощения в облученном при комнатной температуре монокристалле I 1 в конце импульса электронов 2 через мкс после импульса 3 спектр, стабильный в отсутствие света записан на спектрофотометре.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.191, запросов: 121