Новый метод синтеза порфиринов с расширенной π-системой и изучение их свойств

Новый метод синтеза порфиринов с расширенной π-системой и изучение их свойств

Автор: Финикова, Ольга Сергеевна

Шифр специальности: 02.00.08

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2003

Место защиты: Москва

Количество страниц: 162 с.

Артикул: 2611265

Автор: Финикова, Ольга Сергеевна

Стоимость: 250 руб.

1.1. Тетрабензопорфирины ТВР
Тетрабензопорфирин и его металлокомплексы
Замещенные по конденсированным кольцам ТВР
Мезозамещенные ТВР
Реакции с участием ТВР
1.2. Тетранафтопорфирины
1.3. Другие порфирины с расширенной твсистемой Глава 2. Физикохимические свойства и практическое применение
ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
Глава 1. Синтез и структура.
1.1. Мез отетраар илтетра 4,5диметокс и карбон илбензо
ы порфирины Аг4ТВРСОгМей
1.2. Бензонезамещенныемезотетраарилтетрабензопорфирины
1.3. Мезонезамещенные тетрабензопорфирины мНТВР
1.4. Мезотетраарилтетра2Днафтопорфирины АгДЫР
Глава 2. Физикохимические свойства
2.1. Фотофиэические свойства
2.2. Основность
2.3. Электрохимические свойства
ВЫВОДЫ
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
1. К главе Синтез и структура.
2. К главе Физикохимические свойства.
2.1. Фотофиэические свойства
2.2. Основность
2.3. Электрохимические свойства
ПРИЛОЖЕНИЕ
Ф СПИСОК ЦИТИРОВАННОЙ ЛИТЕРАТУРЫ
ВВЕДЕНИЕ


Наилучшие выходы комплексов ТВР 5 были получены при использовании ацетатов двухвалентных металлов цинка, железа, марганца и магния. В присутствии же солей меди хлорида, ацетата, ацетил ацетата, которые эффективно катализируют синтез фталоцианина, тетрабензопорфирин не образовывался. М М Мд, 2п, Ре. Мл
Помимо 3метилфталимидина, Хельбергер и соавторы применили для синтеза ТВР и ряд других исходных соединений. Для того, чтобы получить . ТВР выход 0. Этот факт заставил авторов предположить, что предшественниками метиновых мостиков в молекуле ТВР могут служить метильные группы присутствующего в смеси ацетатаниона. Эго предположение подтверждалось тем, что тетрабензопорфирин образовывался при сплавлении фталимида с ацетатами цинка и железа. Так, реакцией фталимида с ацетатом цинка была получена смесь, содержавшая, но данным элементного анализа, Ъп и цинковый комплекс моноазатетрабензопорфирина в соотношении . Аналитически чистый комплекс 1РеХруЬ был получен из фталимида и ацетата железа с выходом 0. МОАсг
Комплекс 1 был получен сплавлением 3карбоксимстилфталнмидина и металлического магния, но с меньшим выходом, чем 1. При замене магния на железо образовался 1, тогда как в присутствии меди тетрабензопорфирин не образовывался. Медный комплекс 1Си Линстед и соавторы получали из свободного основания ТВР в условиях, описанных Хельбергером . Все полученные продукты были охарактеризованы данными электронной спектроскопии и элементного анализа. Линстедом и др. ТВР, но лишь на качественном уровне . Подходы, развитые в работах Хельбергера и Линстеда, были впоследствии применены другими авторами. Так, в году Гутерман и соавторы воспользовались для синтеза 1 методикой Линстеда . Выход продукта сотавил около , его строение и чистота были доказаны элементным анализом, массспектрометрией высокого разрешения, электронной н ИКспектроскопией. Были описаны электронные спектры поглощения и испускания 1 в парах при 0С и 5С и в растворе пиридин, к. Электронные спектры полученного продукта свидетельствовали о присутствии примеси порфириновой природы, избавится от которой не удалось даже после очень тщательной очистки прокаливания в токе азота при С, двукратной хроматографии, перекристаллизации и возгонки. В году Фоглер V с соавторами описали получение 1 реакцией 2ацетилбензойной кислоты с ацетатом цинка и водным аммиаком в присутствии молекулярных сит при 0С. М Р1. И X С. Полученный таким образом л свободен от трудноотделимых примесей азапорфириыов. Его строение и чистота были доказаны данными элементного анализа, электронной и ИКспектроскопии. Свободное основание 1 получали по методу Хельберера действием концентрированной серной кислоты на и использовали для получения комплексов с палладием и платиной . Для получения железного комплекса вместо ацетата цинка использовали порошок железа и ацетат аммония. ПОЭТОМУ ОН был выделен В виде биспиридильного комплекса 1РеХРУ2Выход продукта составил . Все полученные комплексы охарактеризованы данными элементного анализа, описаны их электронные спектры поглощения и испускания. Также изучено химическое и электрохимическое окисление 1Хп, 1Реру2 и 1КеХСОХру, описаны спектры ЭР и электронные спектры катионрадикалов продуктов одноэлсктронного окисления этих комплексов . В году Ханак Напаек применил метод Фоглера для синтеза л и 1, и затем использовал свободное основание 1 для получения биспиридильного комплекса 1Реру2 и безлигандного железного комплекса 1Ре . Из 1Ре были затем получены комплексы с различными изонитрилами. Полученные продукты были охарактеризованы данными спектроскопии ЯМР, электронной и ИКспектроскопии, а также элементным анализом. Была измерена проводимость некоторых из полученных комплексов. Коэхорст КоеЪогЫ и соавторы в году получили кадмиевый комплекс 1С1 сплавлением 3карбоксиметилфталимидина с ацетатом кадмия при 5С . Продукт очищали сублимацией в вакууме. Выход очень чистого 1Сс1 составил около 1. Чистота всех продуктов была доказана данными электронной спектроскопии, спектроскопии 1Н ЯМР и элементного анализа. Для магниевого комплекса были получены спектры ЭПР при различных температурах. С, 0. Торр 1 СН. С2Н4 2.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.170, запросов: 121